广金钱草中黄酮及黄酮苷类化学成分研究

吴云秋，闫炳雄，阮丽君，姚彩云，刘喜慧，宋梦新, 2，黄 媛*，宋志军*

广金钱草中黄酮及黄酮苷类化学成分研究

吴云秋1，闫炳雄1，阮丽君1，姚彩云1，刘喜慧1，宋梦新1, 2，黄 媛1*，宋志军1*

1. 广西壮族自治区药用植物园 西南濒危药材资源开发国家工程实验室，广西 南宁 530023 2. 广西医科大学药学院，广西 南宁 530021

对广金钱草中的黄酮及黄酮苷类化学成分进行研究。采用溶剂提取法、MCI HP20柱色谱、硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱、ODS柱色谱、制备高效液相色谱等方法进行分离纯化，并利用现代波谱技术对化合物进行结构鉴定。从广金钱草醇提取物醋酸乙酯和正丁醇部位中分离得到31个黄酮及黄酮苷类化合物，分别鉴定为5,7-二羟基-2-甲氧基-3,4-亚甲二氧基二氢异黄酮（1）、5,7-二羟基-2,4-二甲氧基二氢异黄酮（2）、金圣草黄素（3）、异鼠李素（4）、红车轴草素（5）、parvisoflavanone（6）、3,3-二甲氧基槲皮素（7）、5,7,3-三羟基-4,5-二甲氧基异黄酮（8）、5,7-二羟基-3,4-二甲氧基黄酮（9）、eriocoumaronochromone（10）、染料木素（11）、苜蓿素（12）、3-甲氧基大豆苷元（13）、5,7,2-三羟基-4-甲氧基二氢异黄酮（14）、山柰酚（15）、木犀草素（16）、大豆苷元（17）、7,3-二羟基-4,5-二甲氧基异黄酮（18）、spicatolignan B（19）、槲皮素（20）、香豌豆酚（21）、3-甲氧基山柰酚（22）、芹菜素（23）、二氢山柰酚（24）、dalbergiodin（25）、2-羟基染料木素（26）、木犀草苷（27）、异荭草苷（28）、染料木素-7--β呋喃芹糖基- (1→6)--β吡喃葡萄糖苷（29）、异牡荆苷（30）、维采宁-2（31）。化合物6～8、10、14、18～19为首次从广金钱草中分离得到，丰富了广金钱草黄酮类成分的结构类型。

广金钱草；黄酮；黄酮苷；3,3-二甲氧基槲皮素；5,7,2-三羟基-4-甲氧基二氢异黄酮；parvisoflavanone; spicatolignan B

广金钱草为豆科山蚂蝗属植物(Osbeck.) Merr.的干燥全草，别名金钱草、铜钱沙、广金钱草等，主产于广东、广西、海南和云南等地[1]，具有平肝火、清湿热、利尿通淋的功效，现代常用于治疗肾炎浮肿、尿路感染、尿路结石、胆囊结石、黄疸肝炎、小儿疳积等[2]。其主要化学成分为黄酮类和酚酸类，此外还有生物碱，萜类，多糖等，其质量分析主要以黄酮苷类成分为对照品进行定量分析研究[3-5]。现代药理研究表明广金钱草具有利胆利尿、抗结石、抗炎、抗氧化等多方面的药理活性[6-8]。为进一步明确广金钱草中治疗尿路结石、尿路感染、前列腺炎等方面疾病的有效成分，本研究对其进行系统的化学成分研究，从广金钱草醇提取物中共分离得到31个黄酮及黄酮苷类成分，分别鉴定为5,7-二羟基-2-甲氧基-3,4-亚甲二氧基二氢异黄酮（5,7-dihydroxy-2-methoxy- 3,4-methylenedioxyisoflavanone，1）、5,7-二羟基- 2,4-二甲氧基二氢异黄酮（5,7-dihydroxy-2,4- dimethoxyisoflavanone，2）、金圣草黄素（chrysoeriol，3）、异鼠李素（isorhamntin，4）、红车轴草素（pratensein，5）、Parvisoflavanone（6）、3, 3-二甲氧基槲皮素（3,3-dimethoxyquercetin，7）、5,7,3-三羟基-4,5-二甲氧基异黄酮（5,7,3-trihydroxy- 4,5-dimethoxyisoflavone，8）、5,7-二羟基-3,4-二甲氧基黄酮（5,7-dihydroxy-3,4-dimethoxyflavone，9）、eriocoumaronochromone（10）、染料木素（genistein，11），苜蓿素（tricin，12）、3-甲氧基大豆苷元（3-methoxydaidzein，13）、5,7,2-三羟基-4-甲氧基二氢异黄酮（ferreirin，14）、山柰酚（kaempferol，15）、木犀草素（luteolin，16）、大豆苷元（daidzein，17）、7,3-二羟基-4,5-二甲氧基异黄酮（7,3- dihydroxy-4,5-dimethoxyisoflavone，18）、spicato- lignan B（19）、槲皮素（quercetin，20）、香豌豆酚（orobol，21）、3-甲氧基山柰酚（3-methoxy- kaempferol，22）、芹菜素（apigenin，23）、二氢山柰酚（dihydrokaempferol，24）、dalbergiodin（25）、2-羟基染料木素（2-hydroxygenistein，26）、木犀草苷（luteolin 7--βglucoside，27）、异荭草苷（isoorientin，28）、染料木素-7--β呋喃芹糖基- (1→6)--β吡喃葡萄糖苷（ambocin，29）、异牡荆苷（isovitexin，30）、维采宁-2（vicenin II，31）。其中化合物7、8、18为首次从广金钱草中分离得到，化合物6、10、14、19为首次从山蚂蝗属植物中分离得到。

1 仪器与材料

Bruker Avance III 600型核磁共振仪（以TMS为内标，德国Bruker公司）；Thermo vanquish高效液相色谱仪（美国Thermo公司）；岛津LC-10A制备液相色谱仪（日本shimadzu公司）；柱色谱硅胶粉（100～200、200～300目）和硅胶G薄层板（青岛海洋化工厂）；MCI精细分离树脂（日本三菱化工）；大孔吸附树脂D101（日本三菱化工）；凝胶Sephadex LH-20填料（GE Pharmacia公司）；质谱所用试剂为质谱级纯，分析和制备型高效液相色谱所用试剂为色谱纯，其他均为分析纯。

实验用广金钱草药材由广西万通制药有限公司于2021年2月提供，经广西壮族自治区药用植物园赵以民副研究员鉴定为豆科山蚂蝗属植物广金钱草(Osbeck.) Merr. 的干燥全草。药材标本（JQC202102）存放于广西壮族自治区药用植物园西南濒危药材资源开发国家工程实验室天然药物化学研究室。

2 提取与分离

干燥的广金钱草全草药材50 kg，切小段后粉碎，加10～15倍量的75%乙醇浸提2次，每次5～7 d，合并2次浸提滤液，减压回收溶剂得到醇提取物浓缩液（20 L），约为3.77 kg。醇提取物浓缩液依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取（10 L×3次），各萃取部位合并浓缩，分别得到石油醚层（JQCS，215.6 g）、醋酸乙酯层（JQCY，237.7 g）、正丁醇层（JQCZ，980 g）和水相部位（JQCW，2.23 kg）。

取JQCY 210 g 溶解后上MCI HP20树脂柱去除色素，依次用水和85%、100%甲醇洗脱，收集85%甲醇洗脱部位，减压浓缩回收溶剂，得浸膏190 g。称取等量硅胶粉拌样后上硅胶柱，采用石油醚-丙酮（100∶0→1∶1）梯度洗脱，然后更换为氯仿-甲醇（10∶1→0∶1）梯度洗脱，根据TLC合并为Fr. Y1～12共12个馏份，并依次开展分离。

Fr. Y4过硅胶柱分为3个亚馏份Sub. Fr. Y4-1～3，其中Sub. Fr. Y4-3（11.6 g）依次经反复硅胶柱，凝胶Sephadex LH-20柱，得到化合物1（50 mg）及3个亚馏份；Sub. Fr. Y4-3-3（5.9 g）经反复硅胶柱，再经制备HPLC（35%甲醇水，205、254 nm）得到化合物2（10 mg，R＝9.47 min）。Fr. Y6（10.7 g）依次经Sephadex LH-20柱得到化合物3（120 mg）和4（43 mg），及4个亚馏份Sub. Fr. Y6-1～4。亚馏份Sub. Fr. Y6-4（2.2 g）再经凝胶Sephadex LH-20柱，得到化合物5（80 mg）及4个亚馏份Sub. Fr. Y6-4-1～4。Sub. Fr. Y6-4-3（0.3 g）经硅胶柱，得化合物6（12.5 mg）及3个子馏份Sub. Fr. Y6-4-3-1～3。其中Sub. Fr. Y6-4-3-2和Sub. Fr. Y6-4-3-3分别过凝胶Sephadex LH-20柱，分别得到化合物7（4.1 mg）和8（8 mg）。亚馏份Sub. Fr. Y6-5（0.47 g）经硅胶柱得化合物9（16 mg）、10（8 mg）。Fr. Y7（2.5 g）经凝胶Sephadex LH-20柱，得化合物11（162 mg）、12（18 mg），及3个亚馏份Sub. Fr. Y7-1～3。其中Sub. Fr. Y7-3（0.8 g）依次经硅胶柱，凝胶Sephadex LH-20柱，再经制备HPLC（50%甲醇水，205、254 nm），得化合物13（29.2 mg，R＝11.52 min），剩余部分继续经制备HPLC（65%甲醇水，205、254 nm），得化合物14（13.7 mg，R＝17.13 min）。Fr. Y8（1.0 g）经凝胶Sephadex LH-20柱，得化合物15（200 mg）和16（102 mg）。Fr. Y9（5.3 g）经硅胶柱，得化合物17（140 mg），及3个亚馏份Fr. Y9-1～3。其中，Fr. Y9-1（200 mg）依次经硅胶柱，制备HPLC（60%甲醇水，254、330 nm）得化合物18（3.3 mg，R＝6.42 min）。Fr. Y9-2（300 mg）经凝胶Sephadex LH-20柱，得化合物19（4 mg）。Fr. Y10（20 g）经凝胶Sephadex LH-20柱，得化合物20（52 mg），及3个亚馏分Fr. Y10-1～3。其中Fr. Y10-2（2.4 g）依次经硅胶柱，凝胶Sephadex LH-20柱和制备HPLC（55%甲醇水，205、254 nm），得到化合物21（7 mg，R＝5.38 min）、22（5 mg，R＝11.98 min）、23（5.1 mg，R＝15.22 min）。Fr. Y10-3（1.8 g）经反复凝胶Sephadex LH-20柱，再经制备HPLC（50%甲醇水，254、280 nm），得化合物24（3.6 mg，R＝5.75 min）、25（5.5 mg，R＝15.24 min）、26（5.4mg，R＝7.23 min）。

取JQCZ 900 g溶解后上D101大孔树脂柱，依次用水，10%、30%、50%、70%、95%乙醇及水洗脱，收集各洗脱部位减压浓缩回收溶剂，得到各部位浸膏。其中JQCZ-D101-30%E（129.3 g）过硅胶柱，分成12个馏份Fr. Z1～Z12。其中Fr. Z2（4 g）经反相ODS柱（10%～100%甲醇水梯度洗脱），得到化合物27（148 mg）、28（90 mg）及8个子馏分Fr. Z2-1～8，其中Fr. Z2-5经制备HPLC（37%甲醇水，272、330 nm），得化合物29（15.7 mg，R＝23.88 min）、30（54 mg，R＝32.39 min）。Fr. Z2-5再经反相ODS柱（30%～100%甲醇水梯度洗脱），得到化合物31（300 mg）。

3 结构鉴定

化合物1：黄色片状结晶（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.20 (1H, brs, 5-OH), 6.67 (1H, d,= 8.1 Hz, H-6), 6.60 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 5.99 (2H, d,= 5.1 Hz, H-6, 8), 5.87 (2H, s, -O-CH2-O-), 4.42 (1H, m, H-2a), 4.38 (1H, m, H-2b), 4.30 (1H, m, H-3), 3.78 (3H, s, 2-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 196.8 (C-4), 166.5 (C-7), 163.9 (C-5), 163.0 (C-9), 148.8 (C-4), 141.3 (C-2), 136.9 (C-3), 123.5 (C-6), 120.5 (C-1), 103.0 (C-5), 101.7 (C-10), 101.3 (-O-CH2-O-), 96.0 (C-6), 94.9 (C-8), 69.8 (C-2), 59.2 (2-OCH3), 47.0 (C-3)。以上数据与文献对比基本一致[9]，故将化合物1鉴定为5,7-二羟基-2-甲氧基-3,4-亚甲二氧基二氢异黄酮。

化合物2：淡黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.01 (1H, d,= 8.4 Hz, H-6), 6.47 (1H, dd,= 8.3, 2.3 Hz, H-5), 6.56 (1H, d,= 2.4 Hz, H-3), 5.99 (1H, d,= 5.1 Hz, H-8), 5.87 (1H, d,= 5.1 Hz, H-6), 4.40 (1H, m, H-2a), 4.37 (1H, m, H-2b), 4.27 (1H, m, H-3), 3.75 (3H, s, 2-OCH3), 3.70 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 197.0 (C-4), 166.5 (C-7), 163.8 (C-9), 163.0 (C-5), 160.2 (C-4), 158.1 (C-2), 130.9 (C-6), 115.3 (C-1), 104.9 (C-5), 103.0 (C-10), 102.0 (C-3), 96.1 (C-6), 94.9 (C-8), 69.7 (C-2), 55.7 (2-OCH3), 55.7 (4-OCH3), 45.9 (C-3)。以上数据与文献对比基本一致[9]，故将化合物2鉴定为5,7-二羟基-2,4-二甲氧基二氢异黄酮。

化合物3：黄色固体粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.85 (1H, s, 5-OH), 7.50 (1H, m, H-6), 7.47 (1H, m, H-5), 6.90 (1H, d,= 8.3 Hz, H-2), 6.77 (1H, s, H-8), 6.50 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 6.17 (1H, s, H-3), 3.83 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 182.4 (C-4), 164.7 (C-7), 164.5 (C-2), 161.9 (C-9), 158.0 (C-5), 151.2 (C-3), 148.6 (C-4), 122.1 (C-6), 121.1 (C-1), 116.4 (C-5), 110.5 (C-2), 104.3 (C-3), 103.7 (C-10), 99.5 (C-6), 94.8 (C-8), 56.5 (3-OCH3)。以上数据与文献对比基本一致[10]，故将化合物3鉴定为金圣草黄素。

化合物4：淡黄色粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.69 (1H, d,= 2.1 Hz, H-2), 7.64 (1H, dd,= 8.5, 2.2 Hz, H-6), 6.90 (1H, d,= 8.4 Hz, H-5), 6.45 (1H, d,= 2.1 Hz, H-8), 6.16 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 3.79 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 176.4 (C-4), 164.4 (C-7), 161.1 (C-9), 156.8 (C-5), 149.2 (C-4), 148.0 (C-3), 147.3 (C-2), 136.3 (C-3), 122.5 (C-1), 122.3 (C-6), 116.1 (C-2), 112.1 (C-5), 103.6 (C-10), 98.8 (C-6), 94.3 (C-8), 56.3 (-OCH3)。以上数据与文献对比基本一致[11]，故将化合物4鉴定为异鼠李素。

化合物5：淡黄色粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.96 (1H, s, 5-OH), 10.88 (1H, s, 7-OH), 9.16 (1H, s, 3-OH), 8.34 (1H, s, H-2), 7.11 (1H, m, H-2), 6.95 (1H, dd,= 8.2, 1.3 Hz, H-6), 6.79 (1H, d,= 8.1 Hz, H-5), 6.37 (1H, d,= 2.3 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 3.77 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 180.2 (C-4), 164.3 (C-7), 162.0 (C-5), 157.6 (C-9), 154.3 (C-2), 147.3 (C-4), 146.7 (C-3), 122.3 (C-1), 121.7 (C-6), 121.6 (C-3), 115.3 (C-2), 113.2 (C-5), 104.5 (C-10), 99.0 (C-6), 93.7 (C-8), 55.7 (4-OCH3)。以上数据与文献对比基本一致[12]，故将化合物5鉴定为红车轴草素。

化合物6：白色固体粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, C5D5N): 13.03 (1H, s, 5-OH), 7.02 (2H, d,= 2.4 Hz, H-5, 6), 6.54 (1H, dd,= 2.0 Hz, H-6), 6.44 (1H, d,= 2.0 Hz, H-8), 4.72 (1H, t,= 10.9 Hz, H-2a), 4.56 (1H, m, H-2b), 4.51 (1H, m, H-3), 3.94 (3H, s, 2-OCH3), 3.87 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, C5D5N): 198.4 (C-4), 167.0 (C-7), 166.1 (C-5), 164.8 (C-9), 153.4 (C-2, 4), 142.6 (C-3), 126.0 (C-6), 120.3 (C-1), 113.3 (C-5), 103.6 (C-10), 97.8 (C-6), 96.7 (C-8), 71.8 (C-2), 61.2 (2-OCH3), 60.7 (3-OCH3), 48.2 (C-3)。以上数据与文献对比基本一致[13]，故将化合物6鉴定为parvisoflavanone。

化合物7：淡黄色结晶性粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.61 (1H, d,= 2.3 Hz, H-2), 7.54 (1H, dd,= 8.5, 2.2 Hz, H-6), 6.93 (1H, dd,= 8.5, 2.0 Hz, H-5), 6.45 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.17 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 3.82 (3H, s, 3-OCH3), 3.76 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 178.0 (C-4), 164.2 (C-7), 161.3 (C-5), 156.4 (C-9), 155.5 (C-2), 149.8 (C-3`), 147.5 (C-4), 137.8 (C-3), 122.3 (C-1), 120.8 (C-6), 115.7 (C-5), 112.0 (C-2), 104.2 (C-10), 98.6 (C-8), 93.9 (C-6), 59.8 (3-OCH3), 55.7 (3-OCH3)。以上数据与文献对比基本一致[14]，故将化合物7鉴定为3,3-二甲氧基槲皮素。

化合物8：淡黄色粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.86 (1H, s, 5-OH), 10.89 (1H, s, 7-OH), 9.23 (1H, s, 3-OH), 8.29 (1H, s, H-2), 6.62 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2), 6.57 (1H, d,= 1.9 Hz, H-6), 6.31 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.14 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 3.70 (3H, s, 5-OCH3), 3.60 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 180.0 (C-4), 164.4 (C-7), 162.1 (C-5), 157.6 (C-9), 154.8 (C-2), 152.9 (C-5), 150.3 (C-3), 136.4 (C-4), 126.2 (C-1), 122.3 (C-3), 110.4 (C-2), 104.5 (C-6), 104.5 (C-10), 99.1 (C-6), 93.8 (C-8), 60.0 (4-OCH3), 55.9 (5-OCH3)。以上数据与文献中化合物野鸢尾黄素（5,7,3-三羟基-6,4,5-三甲氧基异黄酮）[15]的数据具有很大相似性，不同之处在于该化合物少1个甲氧基的数据，经2D-NMR数据分析，最终将化合物8鉴定为5,7,3-三羟基-4,5-二甲氧基异黄酮，为已知化合物，但未查到公开报道的核磁数据。

化合物9：黄白色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.94 (1H, s, 5-OH), 7.54 (1H, dd,= 9.3, 2.2 Hz, H-6), 7.34 (1H, s, H-2), 6.90 (1H, s, H-3), 6.88 (1H, d,= 3.7 Hz, H-5), 6.48 (1H, d,= 2.1 Hz, H-8), 6.16 (1H, d,= 2.3 Hz, H-6), 3.86 (6H, s, 3, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 181.9 (C-4), 164.2 (C-7), 163.7 (C-2), 161.5 (C-5), 157.4 (C-9), 150.8 (C-4), 148.1 (C-3), 121.6 (C-6), 120.9 (C-1), 115.3 (C-5), 110.7 (C-2), 104.5 (C-10), 103.8 (C-3), 98.4 (C-6), 94.6 (C-8), 56.4 (3-OCH3), 55.5 (4-OCH3)。以上数据与文献对比基本一致[16]，故将化合物9鉴定为5,7-二羟基-3,4-二甲氧基黄酮。

化合物10：淡黄色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.83 (1H, brs, 5-OH), 6.95 (1H, s, H-6), 6.54 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.27 (1H, d,= 2.9 Hz, H-6), 3.86 (3H, s, 3-OCH3), 3.70 (3H, s, 5-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 178.5 (C-4), 164.2 (C-2), 163.8 (C-7), 162.1 (C-5), 154.7 (C-9), 152.1 (C-5), 136.8 (C-2), 135.2 (C-3), 132.8 (C-4), 117.6 (C-1), 102.6 (C-10), 99.3 (C-6), 97.4 (C-3), 94.6 (C-8), 93.0 (C-6), 56.4 (3, 5-OCH3)。以上数据与文献对比基本一致[17]，故将化合物10鉴定为eriocoumaronochromone。

化合物11：淡黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 8.29 (1H, s, H-2), 7.33 (2H, d,= 8.5 Hz, H-2, 6), 6.78 (2H, d,= 8.5 Hz, H-3, 5), 6.35 (1H, d,= 3.1 Hz, H-6), 6.19 (1H, d,= 3.1 Hz, H-8)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 180.3 (C-4), 164.4 (C-7), 162.1 (C-5), 157.7 (C-4), 157.5 (C-9), 154.1 (C-2), 130.3 (C-2, 6), 122.3 (C-3), 121.3 (C-1), 115.1 (C-3, 5), 104.5 (C-10), 99.0 (C-6), 93.8 (C-8)。以上数据与文献对比基本一致[18]，故将化合物11鉴定为染料木素。

化合物12：淡黄色针晶（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.83 (1H, s, 5-OH), 7.27 (2H, brs, H-2, 6), 6.82 (1H, s, H-3), 6.54 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.16 (1H, d,= 1.9 Hz, H-6), 3.81 (6H, s, 3, 5-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 182.5 (C-4), 164.8 (C-2), 164.5 (C-7), 161.9 (C-5), 158.0 (C-9), 148.8 (C-3, 5), 140.3 (C-4), 121.1 (C-1), 104.7 (C-2, 6), 104.3 (C-3), 104.1 (C-10), 99.6 (C-6), 95.0 (C-8), 56.9 (3, 5-OCH3)。以上数据与文献对比基本一致[19]，故将化合物12鉴定为苜蓿素。

化合物13：淡黄色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 8.30 (1H, s, H-2), 7.94 (1H, d,= 8.7 Hz, H-5), 7.12 (1H, d,= 2.0 Hz, H-8), 6.95 (1H, dd,= 8.2, 2.0 Hz, H-6), 6.90 (1H, dd,= 8.8, 2.3 Hz, H-6), 6.83 (1H, d,= 2.2 Hz, H-2), 6.77 (1H, d,= 8.1 Hz, H-5), 3.63 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 174.8 (C-4), 162.6 (C-7), 157.5 (C-9), 153.2 (C-2), 147.2 (C-3), 146.5 (C-4), 127.4 (C-5), 123.6 (C-3), 123.1 (C-1), 121.6 (C-6), 116.7 (C-10), 115.2 (C-6), 115.2 (C-5), 113.2 (C-2), 102.2 (C-8), 55.7 (-OCH3-3)。以上数据与文献对比基本一致[20]，故将化合物13鉴定为3-甲氧基大豆苷元。

化合物14：黄白色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.23 (1H, s, 5-OH), 6.84 (1H, d,= 8.2 Hz, H-6), 6.38 (1H, d,= 1.8 Hz, H-3), 6.27 (1H, dd,= 7.5, 1.8 Hz, H-5), 5.84 (2H, s, H-6, 8), 4.40 (1H, t,= 10.9 Hz, H-2a), 4.32 (1H, dd,= 11.0, 5.6 Hz, H-2b), 4.20 (1H, dd,= 11.0, 5.6 Hz, H-3), 3.63 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 197.3 (C-4), 166.4 (C-7), 163.9 (C-9), 163.1 (C-4), 158.4 (C-1), 158.1 (C-5), 130.9 (C-6), 113.3 (C-1), 107.1 (C-5), 102.0 (C-10), 99.5 (C-3), 96.0 (C-6), 94.8 (C-8), 69.9 (C-2), 55.5 (-OCH3-4), 45.9 (C-3)。以上数据与文献对比基本一致[21]，故将化合物14鉴定为5,7,2-三羟基-4-甲氧基二氢异黄酮。

化合物15：黄色粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d): 7.99 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2, 6), 6.89 (2H, d,= 9.0 Hz, H-3, 5), 6.42 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.15 (1H, d,= 2.1 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d): 176.4 (C-4), 164.4 (C-7), 161.2 (C-9), 159.7 (C-4), 156.8 (C-5), 147.5 (C-2), 136.2 (C-3), 130.2 (C-2, 6), 122.3 (C-1), 116.1 (C-3, 5), 103.6 (C-10), 98.9 (C-6), 94.2 (C-8)。以上数据与文献对比基本一致[22]，故将化合物15鉴定为山柰酚。

化合物16：淡黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.39 (1H, dd,= 8.9, 2.2 Hz, H-6), 7.37 (1H, d,= 2.2 Hz, H-2), 6.87 (1H, d,= 8.3 Hz, H-5), 6.65 (1H, s, H-3), 6.42 (1H, d,= 2.1 Hz, H-8), 6.16 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 181.7 (C-4), 164.1 (C-2), 163.9 (C-7), 161.5 (C-5), 157.3 (C-9), 149.7 (C-4), 145.7 (C-3), 121.5 (C-1), 119.0 (C-6), 116.0 (C-5), 113.4 (C-2), 103.7 (C-10), 102.9 (C-3), 98.8 (C-6), 93.8 (C-8)。以上数据与文献对比基本一致[23]，故将化合物16鉴定为木犀草素。

化合物17：淡黄色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 8.27 (1H, s, H-2), 7.94 (1H, d,= 8.6 Hz, H-5), 7.36 (2H, d,= 8.5 Hz, H-2, 6), 6.92 (1H, dd,= 8.8, 2.1 Hz, H-6), 6.84 (1H, d,= 2.1 Hz, H-8), 6.79 (2H, d,= 8.4 Hz, H-3, 5)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 174.7 (C-4), 162.5 (C-7), 157.4 (C-9), 157.2 (C-2), 152.9 (C-4), 130.1 (C-2, 6), 127.3 (C-5), 123.5 (C-3), 122.5 (C-1), 116.6 (C-10), 115.1 (C-6), 115.0 (C-3, 5), 102.1 (C-8)。以上数据与文献对比基本一致[24]，故将化合物17鉴定为大豆苷元。

化合物18：黄白色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 10.81 (1H, s, 7-OH), 8.32 (1H, s, H-2), 7.94 (1H, d,= 8.8 Hz, H-5), 6.90 (1H, dd,= 8.7, 2.2 Hz, H-6), 6.84 (1H, d,= 2.3 Hz, H-8), 6.69 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2), 6.64 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 3.75 (3H, s, 5-OCH3), 3.66 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 174.4 (C-4), 162.6 (C-7), 157.4 (C-9), 153.6 (C-2), 152.8 (C-5), 150.2 (C-3), 136.1 (C-4), 127.4 (C-1), 127.4 (C-5), 123.5 (C-3), 116.6 (C-10), 115.3 (C-6), 110.3 (C-2), 104.4 (C-6), 102.2 (C-8), 60.0 (4-OCH3), 55.7 (5-OCH3)。以上数据与文献中化合物gliridin（7,3,5-三羟基-4-甲氧基异黄酮）[25]的数据具有很大相似性，不同之处在于该化合物的核磁谱中多1个甲氧基的信号。经2D-NMR数据分析，最终将化合物18鉴定为7,3-二羟基-4,5-二甲氧基异黄酮，为已知化合物，但未查到公开报道的核磁数据。

化合物19：淡黄色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.51 (1H, dd,= 15.9, 4.7 Hz, H-10), 7.20 (1H, brs, H-6), 7.19 (1H, brs, H-4), 6.87 (1H, d,= 1.8 Hz, H-2), 6.71 (1H, d,= 4.8 Hz, H-5), 6.72 (1H, dd,= 4.8, 1.8 Hz, H-6), 6.36 (1H, dd,= 15.8, 4.4 Hz, H-11), 5.50 (1H, m, H-2), 3.79 (3H, s, 7-OCH3), 3.70 (3H, s, 3-OCH3), 3.66 (1H, m, H-3a), 3.45 (1H, m, H-3b)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 168.0 (C-12), 149.7 (C-8), 147.6 (C-3), 146.5 (C-4), 144.6 (C-7), 144.0 (C-10), 131.9 (C-1), 129.9 (C-9), 127.8 (C-5), 118.7 (C-6), 117.9 (C-4), 116.1 (C-11), 115.4 (C-5), 112.2 (C-6), 110.4 (C-2), 87.9 (C-2), 62.7 (C-3a), 55.8 (7-OCH3), 55.6 (3-OCH3), 52.7 (C-3)。以上数据与文献对比基本一致[26]，故将化合物19鉴定为spicatolignan B。

化合物20：黄色固体粉末（氯仿-甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.48 (1H, s, 5-OH), 7.65 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2), 7.52 (1H, dd,= 8.5, 2.3 Hz, H-6), 6.86 (1H, d,= 8.3 Hz, H-5), 6.38 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.16 (1H, d,= 2.1 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 175.9 (C-4), 163.9 (C-7), 160.7 (C-9), 156.1 (C-5), 147.7 (C-4), 146.8 (C-2), 145.1 (C-3), 135.8 (C-3), 122.0 (C-1), 112.0 (C-6), 115.6 (C-5), 115.1 (C-2), 103.0 (C-10), 98.2 (C-6), 93.4 (C-8)。以上数据与文献对比基本一致[27]，故将化合物20鉴定为槲皮素。

化合物21：淡黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.98 (1H, s, 5-OH), 8.26 (1H, s, H-2), 6.97 (1H, d,= 2.2 Hz, H-2), 6.76 (1H, dd,= 9.5, 2.3 Hz, H-6), 6.75 (1H, d,= 9.4 Hz, H-5), 6.35 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.19 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 180.3 (C-4), 164.3 (C-7), 162.1 (C-5), 157.6 (C-9), 154.0 (C-2), 145.6 (C-3), 144.9 (C-4), 122.4 (C-1), 121.7 (C-3), 120.0 (C-6), 116.6 (C-5), 115.4 (C-2), 104.5 (C-10), 99.0 (C-6), 93.7 (C-8)。以上数据与文献对比基本一致[28]，故将化合物21鉴定为香豌豆酚。

化合物22：淡黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.91 (1H, d,= 8.3 Hz, H-2), 7.42 (1H, dd,= 8.5, 2.2 Hz, H-6), 6.78 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.38 (1H, d,= 1.9 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 3.77 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 177.9 (C-4), 164.2 (C-7), 161.3 (C-5), 157.5 (C-4), 156.4 (C-9), 155.6 (C-2), 137.7 (C-3), 130.2 (C-2, 6), 120.8 (C-1), 115.8 (C-3, 5), 104.2 (C-10), 98.6 (C-6), 93.6 (C-8), 59.7 (4-OCH3)。以上数据与文献对比基本一致[29]，故将化合物22鉴定为3-甲氧基山柰酚。

化合物23：淡黄色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.84 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2, 6), 6.91 (2H, d,= 8.2 Hz, H-3, 5), 6.58 (1H, s, H-3), 6.44 (1H, d,= 1.9 Hz, H-8), 6.19 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 183.9 (C-4), 166.3 (C-2), 166.1 (C-7), 163.2 (C-9), 162.8 (C-4), 159.4 (C-5), 129.5 (C-2, 6), 123.2 (C-1), 117.0 (C-3, 5), 105.3 (C-10), 103.8 (C-3), 100.1 (C-6), 95.0 (C-8)。以上数据与文献对比基本一致[30]，故将化合物23鉴定为芹菜素。

化合物24：黄白色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.27 (2H, d,= 8.6, 2.2 Hz, H-2, 6), 6.76 (2H, d,= 8.6 Hz, H-3, 5), 5.87 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 5.82 (1H, d,= 2.3 Hz, H-8), 5.01 (1H, d,= 11.4 Hz, H-2), 4.56 (1H, d,= 11.5 Hz, H-3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 197.9 (C-4), 167.1 (C-7), 163.3 (C-5), 162.6 (C-9), 157.8 (C-4), 129.5 (C-2, 6), 128.9 (C-1), 114.9 (C-3, 5), 100.4 (C-10), 96.1 (C-6), 95.1 (C-8), 82.9 (C-2), 71.4 (C-3)。以上数据与文献对比基本一致[31]，故将化合物24鉴定为二氢山柰酚。

化合物25：淡黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 6.79 (1H, d,= 8.2 Hz, H-6), 6.30 (1H, d,= 2.4 Hz, H-3), 6.16 (1H, dd,= 8.2, 2.5 Hz, H-5), 5.87 (2H, d,= 7.2 Hz, H-6, 8), 4.46 (1H, m, H-2a), 4.34 (1H, m, H-2b), 4.14 (1H, m, H-3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 197.6 (C-4), 166.6 (C-7), 164.0 (C-5), 163.2 (C-9), 157.9 (C-2), 156.2 (C-4), 131.1 (C-6), 112.1 (C-1), 106.5 (C-5), 102.8 (C-3), 102.2 (C-10), 96.1 (C-6), 95.0 (C-8), 69.9 (C-2), 46.3 (C-3)。以上数据与文献对比基本一致[9]，故将化合物25鉴定为dalbergiodin。

化合物26：黄色结晶性粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 8.00 (1H, s, H-2), 7.03 (1H, d,= 8.2 Hz, H-6), 6.38 (1H, d,= 2.3 Hz, H-8), 6.35 (1H, dd,= 8.4, 2.5 Hz, H-5), 6.34 (1H, d,= 2.2 Hz, H-3), 6.22 (1H, d,= 2.1 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 182.7 (C-4), 166.0 (C-7), 163.7 (C-5), 160.2 (C-4), 159.8 (C-9), 157.8 (C-2), 156.7 (C-2), 133.2 (C-6), 122.6 (C-3), 110.8 (C-1), 108.1 (C-5), 106.2 (C-10), 104.2 (C-3), 100.2 (C-6), 94.8 (C-8)。以上数据与文献对比基本一致[12]，故将化合物26鉴定为2-羟基染料木素。

化合物27：黄色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.96 (1H, s, 5-OH), 7.42 (1H, dd,= 8.4, 2.3 Hz, H-6), 7.39 (1H, d,= 2.3 Hz, H-2), 6.88 (1H, d,= 8.4 Hz, H-5), 6.76 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 6.73 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 6.40 (1H, s, H-3), 5.05 (1H, d,= 7.5 Hz, H-1), 3.15～3.68 (6H, m, H-2～6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d): 182.0 (C-4), 164.5 (C-7), 163.0 (C-2), 161.2 (C-5), 157.0 (C-9), 150.0 (C-4), 145.9 (C-3), 121.4 (C-1), 119.3 (C-6), 116.1 (C-5), 113.6 (C-2), 105.4 (C-3), 103.2 (C-10), 99.9 (C-1), 99.6 (C-6), 94.8 (C-8), 77.2 (C-4), 76.4 (C-3), 73.2 (C-2), 69.6 (C-5), 60.6 (C-6)。以上数据与文献对比基本一致[32]，故将化合物27鉴定为木犀草苷。

化合物28：黄色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.40 (H, dd,= 2.3, 8.2 Hz, H-6), 7.37 (1H, d,= 2.3 Hz, H-2), 6.86 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.60 (1H, s, H-3), 6.45 (1H, s, H-8), 4.86 (1H, d,= 4.9 Hz, H-1), 3.65～4.63 (6H, m, H-2～6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 181.9 (C-4), 163.7 (C-2), 163.3 (C-7), 160.7 (C-5), 156.2 (C-9), 149.7 (C-4), 145.8 (C-3), 121.5 (C-1), 119.0 (C-6), 116.1 (C-5), 113.3 (C-2), 108.9 (C-6), 103.4 (C-10), 102.8 (C-3), 93.5 (C-8), 81.7 (C-5), 79.0 (C-3), 73.1 (C-1), 70.7 (C-2), 70.2 (C-4), 61.6 (C-6)。以上数据与文献对比基本一致[33]，故将化合物28鉴定为异荭草苷。

化合物29：白色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 12.90 (1H, s, 5-OH), 8.35 (1H, s, H-2), 7.36 (2H, d,= 8.1 Hz, H-2, 6), 6.81 (2H, d,= 8.1 Hz, H-3, 5), 6.70 (1H, d,= 1.8 Hz, H-8), 6.44 (1H, d,= 1.8 Hz, H-6), 5.02 (1H, d,= 7.6 Hz, H-1), 4.79 (1H, d,= 3.1 Hz, H-1), 3.10～3.91 (10H, m, glc-H, api-H)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 180.6 (C-4), 163.0 (C-7), 161.7 (C-5), 157.6 (C-4), 157.4 (C-9), 154.7 (C-2), 130.3 (C-2, 6), 122.6 (C-3), 121.1 (C-1), 115.2 (C-3, 5), 109.5 (C-1), 106.2 (C-10), 99.9 (C-1), 99.7 (C-6), 94.7 (C-8), 78.8 (C-3), 76.5 (C-3), 76.0 (C-2), 75.6 (C-5), 73.4 (C-4), 73.1 (C-2), 70.0 (C-4), 67.9 (C-6), 63.3 (C-5)。以上数据与文献对比基本一致[34]，故将化合物29鉴定为染料木素-7--β呋喃芹糖基-(1→6)--β吡喃葡萄糖苷。

化合物30：黄色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.87 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2, 6), 6.90 (2H, d,= 8.4 Hz, H-3, 5), 6.72 (1H, s, H-3), 6.48 (1H, s, H-8), 4.58 (1H, d,= 9.9 Hz, H-1), 3.13-4.06 (6H, m, H-2～6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 182.0 (C-4), 164.3 (C-7), 163.6 (C-2), 161.5 (C-4), 160.9 (C-5), 156.5 (C-9), 128.6 (C-2, 6), 121.2 (C-1), 116.2 (C-3, 5), 109.1 (C-6), 103.3 (C-10), 102.9 (C-3), 94.0 (C-8), 81.7 (C-5), 79.2 (C-3), 73.3 (C-1), 70.8 (C-2), 70.3 (C-4), 61.6 (C-6)。以上数据与文献对比基本一致[33]，故将化合物30鉴定为异牡荆苷。

化合物31：黄色固体粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d): 13.68 (1H, s, 5-OH), 7.93 (2H, d,= 8.6 Hz, H-3, 5), 6.96 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2, 6), 6.78 (1H, s, H-3), 5.05 (1H, d,= 8.3 Hz, H-1), 4.80 (1H, d,= 8.3 Hz, H-1)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 182.5 (C-4), 164.4 (C-2), 161.3 (C-4), 161.3 (C-7), 158.7 (C-5), 155.2 (C-9), 129.2 (C-2, 6), 121.6 (C-1), 116.1 (C-3), 116.0 (C-5), 107.5 (C-6), 105.4 (C-8), 104.0 (C-10), 102.7 (C-3), 82.0 (C-5), 80.9 (C-5), 78.9 (C-3), 77.9 (C-3), 74.1 (C-1), 73.4 (C-1), 72.0 (C-2), 71.0 (C-2), 70.6 (C-4), 69.3 (C-4), 61.5 (C-6), 59.8 (C-6)。以上数据与文献对比基本一致[35]，故将化合物31鉴定为维采宁-2。

4 讨论

本研究采用多种色谱分离技术及天然产物结构鉴定方法，从广金钱草全草的醇提取物中分离得到31个黄酮类成分，其中黄酮及黄酮苷类14个、异黄酮及异黄酮苷类9个、二氢黄酮1个、二氢异黄酮5个及黄酮衍生物2个，基本涵盖了广金钱草中含有的黄酮类成分的结构类型。其中，二氢异黄酮类成分是广金钱草中较晚发现的结构类型，由Zhao等[36]于2007年首次发现8个化合物，随后几乎未再有关于从广金钱草中分离得到二氢异黄酮的报道。本研究分离得到的5个二氢异黄酮中有2个为首次从广金钱草中分离得到，进一步丰富了广金钱草中二氢异黄酮的种类。

广金钱草作为排石之要药，其临床作用已得到不断验证，但其排石的作用机制尚不明确。广金钱草富含黄酮，且种类繁多，近期研究表明，广金钱草中的黄酮类化合物与其治疗泌尿系统疾病的传统药效息息相关。解海杰等[37]建立体外泌尿系统结石细胞模型，验证了广金钱草总黄酮可以通过阻断p38/MAPK通路抑制肾小管上皮细胞的过度自噬和凋亡，减少肾小管上皮细胞的损伤，从而抑制泌尿系结石的形成。Zhou等[38]利用大鼠尿石症动物模型开展研究，结果表明广金钱草总黄酮可能通过抗氧化、抗炎、碱化尿液等方面的作用，抑制大鼠泌尿系结石的形成。上述广金钱草中的黄酮类成分，如化合物染料木素（11）和大豆苷元（17）通过抗炎作用和调节前列腺细胞的锌转运表达，表现出预防前列腺增生的作用[39]。山柰酚（15）能够通过诱导细胞周期阻滞，进而诱导前列腺癌细胞凋亡，抑制前列腺癌细胞的增长，表现出良好的体外抗前列腺癌作用；利用前列腺癌斑马鱼异种移植瘤模型进一步研究发现，山柰酚可以有效抑制斑马鱼体内肿瘤的生长，表现出良好的体内抗前列腺癌作用[40]。碳苷黄酮如异荭草苷（28）和异牡荆苷（30）对常见泌尿系统致病菌、大鼠前列腺炎模型、幼年小鼠前列腺生长，以及对丙酸睾丸素诱导的小鼠前列腺增生均有明显抑制作用，表现出抗前列腺炎和抗前列腺增生的作用[41]。还有研究表明化合物维采宁-2（31）可抑制前列腺癌的生长并增加广泛抗肿瘤药物Taxotere体外和体内的抗肿瘤活性，二者的组合，可由于其多靶点抗肿瘤潜力，可能在治疗晚期和转移性前列腺癌方面非常有效[42]。此外，大多数黄酮类化合物均具有显著抗炎、抗氧化和抗菌作用，对于广金钱草的药效作用均有不可忽视的贡献。综上所述，从广金钱草中分离得到的黄酮类成分对于揭示广金钱草治疗尿路结石、尿路感染，前列腺炎、前列腺增生等方面疾病的药效物质基础具有重要参考意义。

利益冲突 所有作者均声明不存在利益冲突

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Study on flavonoids and flavonoid glycosides from

WU Yun-qiu1, YAN Bing-xiong1, RUAN Li-jun1, YAO Cai-yun1, LIU Xi-hui1, SONG Meng-xin1, 2, HUANG Yuan1, SONG Zhi-jun1

1. National Engineering Research center for Southwestern Endangered Medicinal Materials Resources Development, Guangxi Botanical Garden of Medicinal Plant, Nanning 530023, China 2. Pharmaceutical College, Guangxi Medical University, Nanning 530021, China

To study the flavonoids and flavonoid glycosides of.The chemical constituents were isolated and purified by solvent extraction, MCI HP20, silica gel, Sephadex LH-20, ODS and preparative high performance liquid chromatography. Their structures were identified by spectral data.Thirty-one flavonoids and flavonoid glycosides were isolated from the ethyl acetate and-butanol parts of the ethanol extract of the whole plant ofand identified as 5,7-dihydroxy-2-methoxy-3,4-methylenedioxyisoflavanone (1), 5,7-dihydroxy-2,4-dimethoxyisoflavanone (2), chrysoeriol (3), isorhamntin (4), pratensein (5), parvisoflavanone (6), 3,3-dimethoxyquercetin (7), 5,7,3-trihydroxy-4,5- dimethoxyisoflavone (8), 5,7-dihydroxy-3,4-dimethoxyflavone (9), eriocoumaronochromone (10), genistein (11), tricin (12), 3-methoxydaidzein (13), ferreirin (14), kaempferol (15), luteolin (16), daidzein (17), 7,3-dihydroxy-4,5-dimethoxyisoflavone (18), spicatolignan B (19), quercetin (20), orobol (21), 3-methoxy kaempferol (22), apigenin (23), dihydrokaempferol (24), dalbergiodin (25), 2-hydroxygenistein (26), luteolin 7--βglucoside (27), isoorientin (28), ambocin (29), isovitexin (30), and vicenin II (31).Compounds 6-8, 10, 14, and 18-19 are isolated fromfor the first time, which can enrich the structure types of flavonoids in.

(Osbeck.) Merr.; flavonoids; flavonoid glycosides; 3,3-dimethoxyquercetin; ferreirin; parviso- flavanone; spicatolignan B

R284.1

A

0253 - 2670(2023)15 - 4780 - 09

10.7501/j.issn.0253-2670.2023.15.003

2023-01-08

中国科学院科技服务网络计划（STS计划）区域重点项目A类（KFJ-STS-QYZD-2021-03-004）；广西壮族自治区中医药管理局自筹经费课题（GXZYA20220003）；广西中医药适宜技术开发与推广项目（GZSY22-03）；广西药用植物保育人才小高地自主研究项目（GXYYXGD202203）

吴云秋（1993—），女，研究实习员，研究方向为中药活性成分研究。E-mail: 631937660@qq.com

通信作者：宋志军，博士，研究员，硕士生导师，研究方向为中药化学、中药质量标准、健康产品开发。E-mail: songzj430@yahoo.com.cn

黄 媛，博士，助理研究员，研究方向为中药资源生态学。E-mail: 328240039@qq.com

[责任编辑 王文倩]