高考有机实验选择题常见的考查角度

李露露

化学实验选择题是高考必考的题型之一，往往以元素化合物知识为载体，考查实验原理、操作、现象分析及评价．但分析近几年高考试题可以发现，化学实验选择题以有机化学知识为考查重点，涉及有机物的制备、除杂、实验设计分析与评判等，注重学科必备知识和关键能力等内容的考查．

１以教材重要有机物制备为载体考查实验原理与现象分析

例１（２０１９年全国Ⅰ卷）实验室制备溴苯的反应装置如图１所示，关于实验操作或叙述错误的是（）

A．向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打开K

B．实验中装置b中的液体逐渐变为浅红色

C．装置c中碳酸钠溶液的作用是吸收溴化氢

D．反应后的混合液经稀碱溶液洗涤、结晶，得到溴苯

分析 本题以实验室制备溴苯为载体，以教材实验装置图为呈现形式，考查的角度涉及反应原理、实验操作、现象分析、装置用途及产品的净化除杂等．装置a中苯和液溴反应生成无色的溴苯和溴化氢，向烧瓶中加注液体时若关闭K，会使烧瓶中气体压强增大，苯和溴的混合液不能顺利流下．打开K，可以平衡气压，便于苯和溴的混合液流下，选项A 操作正确．装置b中CCl_４ 的作用是吸收挥发出来的苯和溴蒸气，溴溶于CCl_４使液体逐渐变为浅红色，选项B叙述正确．装置c中Na_２CO_３溶液呈碱性，能够吸收生成的溴化氢气体，倒置漏斗的作用是防止倒吸，选项C叙述正确．反应后得到粗溴苯主要含有溴和苯，向粗溴苯中加入稀NaOH 溶液洗涤，除去其中溶解的溴，振荡、静置，分层后分液，向有机层中加入适当的干燥剂，然后利用苯和溴苯的沸点不同蒸馏分离出沸点较低的苯，可以得到溴苯．结晶法是利用混合物中各成分在同一种溶剂里溶解度的不同或在不同温度下溶解度显著差异而实现分离的操作方法，苯和溴苯不具有这样的性质差异，选项D操作错误．故答案为D．

备考启示 １）注意对教材中出现的重要有机物制备实验进行回顾，如苯的溴化反应制溴苯、酯化反应制取酯、乙醇的消去反应制备烯烃、卤代烃的水解及卤素原子的检验、淀粉的水解、葡萄糖及醛基的检验等，注重实验原理及装置图的分析，注重实验操作及现象的分析与理解，特别是对实验过程中反常现象的分析是近年的高频考点．

２）涉及有机物制备的实验注意要点．

a）熟知常用仪器及用途．

b）依据物质性质和反应特点选择加热或冷却方式．例如，乙酸乙酯的制取、石油的蒸馏等实验选用酒精灯加热，火焰温度一般在４００～５００℃，若温度要求更高，可选用酒精喷灯或电炉加热．还可以根据加热的温度要求选择水浴、油浴、沙浴加热．大多数有机物易挥发，因此在反应中通常要采用冷凝回流装置，以减少有机物的挥发，提高原料的利用率和产物的产率．如图２-甲、图２-丙中的冷凝管，注意直形冷凝管可以横放、竖放或斜放，而球形冷凝管不能横放，图２-乙中的长玻璃管B的作用也是冷凝回流．

c）加沸石（或碎瓷片），防止溶液暴沸;若开始忘加，则需冷却后补加．

变式 （２０１８年全国Ⅰ卷）在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是（）．

分析 本题以实验室制备乙酸乙酯为素材，以教材实验装置图为重要载体考查实验原理．因为反应物均是液体，且需要加热，因此试管口要略向上倾斜，选项A 正确．生成的乙酸乙酯中含有乙酸和乙醇，饱和碳酸钠溶液的作用是吸收乙醇、中和乙酸、降低乙酸乙酯的溶解性减少其消耗，同时可以通过分液而实现分离提纯，注意导管口不能插入溶液中，以防止倒吸，选项B正确．乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠溶液且密度较小，故应位于溶液的上层，选项C正确．在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中无须蒸发，选项D 错误．故答案为D．

２以陌生有机物制备实验为载体考查实验操作规范

例２ （２０２１年湖北卷）某兴趣小组为制备１-氯-２-甲基丙烷（沸点６９ ℃），将２-甲基-１-丙醇和POCl_３溶于CH_２Cl_２中，加热回流（伴有HCl气体产生）．反应完全后倒入冰水中分解残余的POCl_３，分液收集CH_２Cl_２层，无水MgSO_４干燥、过滤、蒸馏后得到目标产物．上述过程中涉及的装置或操作错误的是（夹持及加热装置略）（）．

分析 将２-甲基-1-丙醇和POCl_３溶于盛在三口烧瓶中的CH_２Cl_２中，搅拌、加热回流（反应装置中的球形冷凝管用于回流），制备产物，选项A 操作正确．产生的HCl可用NaOH 溶液吸收，但要防止倒吸，导

气管不能直接插入NaOH 溶液中，选项B装置错误．分液收集CH_２Cl_２层需用到分液漏斗，振摇时需将分液漏斗倒轉过来进行放气处理，选项C 操作正确．蒸馏时需要用温度计控制温度，冷凝水从下口进、上口出，选项D装置正确．故答案为B．

备考启示 试题虽然以陌生有机物制备实验为载体，但考查的角度依然是熟悉的实验原理及装置图的分析．因此，对于陌生有机物的制备实验要充分解读题干信息，把握重要信息．例如，上述试题中１-氯-２-甲基丙烷的沸点、加热回流时伴有HCl气体产生、分液收集CH_２Cl_２层、蒸馏后得到目标产物等都是设计实验装置和操作的重要依据，虽然有机物是陌生的，但设计冷凝回流、防倒吸、萃取分液、蒸馏等操作都是熟悉的，因此解题时应注意实验操作的细节与规范，学会对知识点的迁移应用至关重要．

变式 （２０２１年山东卷）某同学进行蔗糖水解实验，并检验产物中的醛基，操作如下：向试管Ⅰ中加入１mL２０％ 蔗糖溶液，加入３ 滴稀硫酸，水浴加热５min．打开盛有１０％ NaOH 溶液的试剂瓶，将玻璃瓶塞倒放，取１mL溶液加入试管Ⅱ，盖紧瓶塞;向试管Ⅱ中加入５滴２％ CuSO_４溶液．将试管Ⅱ中的反应液加入试管Ⅰ，用酒精灯加热试管Ⅰ并观察现象．实验中存在的错误有（）处．

A．１B．２C．３D．４

分析 第１处错误：利用新制氢氧化铜溶液检验蔗糖水解生成的葡萄糖中的醛基时，溶液需保持弱碱性，否则作为水解催化剂的酸会与氢氧化铜反应，导致实验失败，题干实验过程中蔗糖水解后溶液未冷却并碱化．第２处错误：NaOH 溶液具有强碱性，不能用玻璃瓶塞，否则NaOH 会与玻璃塞中SiO_２反应生成具有黏性的Na_２SiO_３，会导致瓶盖无法打开，共２处错误，故答案为B．

综上所述，高考涉及有机物制备与性质的实验常见的考查角度涉及原理、操作、现象、评价等，因此在备考时要掌握有机物的性质，学会提取题干信息，强化实验操作与技能素养的培养，这样才能以“不变应万变”．

（完）