2022年珠海市150份水产品中稀土元素的含量水平调查

江倩文，张 瑰，胡小玲

（珠海市疾病预防控制中心，广东珠海 519000）

我国稀土资源具有“北轻南重”的特征，南方则主要是分布在江西、四川、广东、福建等多个发达省份[1]。稀土在体内蓄积对大脑功能、生殖系统、免疫系统、组织器官、机体细胞、DNA等产生毒害作用[2-3]。福州市售水产品稀土元素含量在0.004 88～1.97 mg·kg-1[4]；自贡市售鱼类稀土元素含量在0.942～1.386 mg·kg-1[5]；清远市售水产品稀土元素的含量为4.9～1 749.0 g·kg-1，平均为187 g·kg-1[6]。珠海市作为沿海城市，海洋、滩涂和淡水资源非常丰富，水产养殖业蓬勃发展。目前珠海市有关水产品稀土元素数据报道尚少。本文通过微波消解-电感耦合等离子体质谱法研究珠海市2022年150份市售水产品中稀土元素的富集情况以及不同类别水产品中稀土元素的含量水平，具有重要的健康风险评价及意义。

1 材料和方法

1.1 材料

随机采集珠海市5个功能区的农贸市场、商超等共150份水产动物样品，其中淡水鱼类样30份、海水鱼类样30份、甲壳类样30份、软体动物类样31份（其中头足类21份、腹足类8份、其他软体类2份）、双壳类样29份。

1.2 试剂与仪器

CNW硝酸（65%）；Ge、Bi、Re、Te、Ga、Sb和In等元素内标溶液（NCS141455，浓度为100 μg·mL-1）；16种稀土元素混合标准溶液[GBW（E）083899，浓度为100 μg·mL-1]，购自纳克标物；芹菜标准物质[GBW10048（GSB-26）]、扇贝标准物质[GBW10024（GSB-15）]，均购自地球物理地球化学勘查研究所。内标溶液使用前用1%硝酸溶液配成1.0 μg·mL-1（In、Sc、Ge、Y、Tb、Bi）；1 μg·L-1浓度的质谱调谐液（7Li、140Ce、89Y、59Co、205Tl）。

安捷伦7900型ICP- MS；ETHOS ONE微波消解仪，Milestone公司；美国Milli -Q Advantage A10超纯水机。

1.3 方法

参照《国家食品污染和有害因素风险监测工作手册》，样品取可食部分匀浆均匀，用微波消解法进行前处理，电感耦合等离子体质谱法进行检测。实验过程采用标准物质、加标回收、平行双样试验等质控手段，确保检测数据的准确性。

1.4 统计学分析

样品检测数据低于方法检出限的按检出限的一半作统计[7]。利用SPSS 25.0软件进行数据分析。

2 结果与分析

2.1 珠海市水产动物中稀土元素检测结果

市售水产品中稀土元素总量为0.01～6 679.64 μg·kg-1，平均含量为176.2 μg·kg-1，中位值为6.0 μg·kg-1。稀土元素浓度可分为3个质量浓度范围，即铕（Eu）、铽（Tb）、钬（Ho）、铒（Er）、铥（Tm）、镱（Yb）、镥（Lu）浓度为ND～71.3 μg·kg-1；钪（Sc）、钇（Y）、镨（Pr）、钐（Sm）、钆（Gd）、镝（Dy）浓度为ND～726.0 μg·kg-1；镧（La）、铈（Ce）、钕（Nd）浓度为ND～2 299 μg·kg-1。分析数据偏度均＞0，峰度均＞3，中位值均小于平均值，P90的值均大于平均值，可知水产品中稀土含量是呈非正态分布的。钇（Y）、铒（Er）的检出率最高，各元素的检出率差异具有统计学意义（χ2=63.502，P＜0.05）。因钪（Sc）、铕（Eu）、铽（Tb）、铥（Tm）、镥（Lu）的中位数小于方法检测限，所以重点关注钇（Y）、镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、钕（Nd）、钐（Sm）、钆（Gd）、镝（Dy）、钬（Ho）、铒（Er）、镱（Yb）11个元素的浓度水平（表1）。

表1 水产品中稀土元素的总体浓度水平结果（n=150）

2.2 5个功能区的稀土元素含量比较

16种稀土平均含量变化为金湾区＞斗门区＞高新区＞香洲区＞横琴新区，以轻稀土元素铈（Ce）平均含量最高、其次为镧（La）、钕（Nd）；重稀土元素中钇（Y）较高（图1）；各区平均稀土总量具有统计学意义（P＜0.05）（图2）。

图1 不同功能区稀土元素平均含量比较

图2 各区平均稀土总量（μg·kg-1）及占比

2.3 不同类别中稀土元素含量

双壳类的稀土元素总量最高，明显高于其他4类样品，差异有统计学意义（P＜0.01），其次是软体动物类和甲壳类，最低的是鱼类；这5类的水产品均检出一种或多种元素。轻稀土/重稀土的占比均大于1，以轻稀土元素富集为主（表2）。

表2 不同类别的水产品稀土元素含量

3 结论与讨论

珠海市鲜、冻水产品的稀土元素全检出，可能是环境、用水污染或者稀土有着“低促-高抑”的生理效应[8]，作为饲料添加剂，大大提高产量，也增加了水产品内稀土元素的含量。其中双壳类的检出值和检出率最高，其中钇（Y）、镧（La）、铈（Ce）、钕（Nd）检出值相对偏高。建议加强对双壳类（花甲、牡蛎、带子等）水产品的监管力度。