物质结构与性质核心考点测试题(A卷)参考答案

1.B 提示：AlCl3 中心原子价层电子对数为3+1/2（3-1×3）=3+0=3，其价层电子对互斥模型为平面三角形，故A 项错误。H2O 分子是“V”形结构，故C项错误。Ni原子的原子序数为28，其基态原子的价电子排布为3d84s2，故D项错误。

命题意图：本题考查常见化学用语的规范书写与判断，要求考生熟练掌握原子结构的表示的各种方法，能够应用价层电子对互斥理论判断物质的空间构型，考查考生对化学学科基本概念和基础理论的理解与认识。

2.C 提示：A 项中光谱应为发射光谱。电子云通常是用小黑点来表示电子出现的机会多少，但小黑点不表示电子，B 项不正确。d区元素的基态原子都含有d轨道电子，故C项正确。22Ti的电子排布式1s22s22p63s23p10违反了能量构造原理，故D项不正确。

命题意图：本题考查考生对电子云与原子轨道的概念的理解，以及对电子排布式的书写的基本原理的辨析，检验考生灵活应用基础知识的能力。

3.C 提示：SO3 中S上的孤电子对数为1/2×（6-3×2）=0，σ键电子对数为3，价层电子对数为3，SO3 的空间构型为平面正三角形，分子中正负电中心重合，SO3 属于非极性分子;NF3 中N 上的孤电子对数为1/2×（5-3×1）=1，σ键电子对数为3，价层电子对数为4，NF3 的空间构型为三角锥形，分子中正负电中心不重合，NF3 属于极性分子，A 项错误。SO23- 的孤电子对数为1，CO23- 的孤电子对数为0，所以SO23- 的空间构型为三角锥形，CO23- 的空间构型为平面三角形，B项错误。非金属性N>P>As，因此氢化物的还原性由强到弱的顺序为AsH3、PH3、NH3。NH3、PH3、AsH3 分子中，N、P、As均形成3个共用电子对和1 个孤电子对，原子半径As>P>N，键长As—H>P—H>N—H，因此σ键电子对之间的排斥力由强到弱的顺序为N>P>As，即键角由大到小的顺序为NH3、PH3、AsH3，C 项正确。ClO- 3 的中心原子Cl 有3 个σ 键，孤电子对数为（7+1-3×2）/2 =1，价电子对数为4，故D 项错误。

命题意图：本题是对价层电子对互斥理论的具体应用，对分子的极性、微粒的空间结构、键角的大小比较以及中心原子价电子数的计算方法进行考查，检验考生利用所学知识，解决问题的能力。

4.A 提示：1个C2H4O 中含有6 个σ键和1 个π 键（乙醛）或7 个σ键（环氧乙烷），4.4 g C2H4O 的物质的量为0.1 mol，则含有σ键数目最多为0.7NA，A 项正确。一个CO2 分子含有2个π键，题中没有说是标准状况条件下，气体摩尔体积未知，无法计算π键个数，B项错误。根据N60 分子结构图可知，一个氮原子平均1.5条键，28 g N60 即含有2 mol氮原子，含有的N—N 数目为3NA，C项错误。金刚石中每个碳原子与4个其他碳原子相连，两个碳原子共用一条键，1 mol金刚石实际拥有2 mol碳碳键，则12 g金刚石中含有的共价键数目为2NA，故D 项错误。

命题意图：本题设计了高考常见题型中以物质结构为中心的关于NA 的考点，主要体现在不同条件下对σ键、π键的计算方法，考查考生对共价键类型的判断以及对均摊法的应用能力。

5.A 提示：X、Y、Z、W 四种短周期主族元素，原子序数依次增大。X、Y 与Z位于同一周期，且只有X、 Y 元素相邻。X基态原子核外有2个未成对电子，则X为C，Y 为N，Z为F，W 原子在同周期中原子半径最大，则W 为Na。

根据同周期从左到右第一电离能呈增大趋势，但第ⅡA 族大于第ⅢA 族，第ⅤA 族大于第ⅥA 族，则第一电离能Z>Y>X，故A项错误。根据同周期从左到右电负性逐渐增大，同主族从上到下电负性逐渐减小，则电负性Z>Y>X>W，故B项正确。根据同电子层结构“核多径小”，则Z、W 原子形成稀有气体电子构型的简单离子的半径W

命题意图：本题是对元素周期表与元素性质的考查，具体体现在对元素的第一电离能、电负性以及离子半径大小的比较，建立基于“位”“构”“性”关系的系统思维框架，可提高分析和解决问题的能力。

6.C 提示：配合物[TiCl（H2O）5]Cl2·H2O中配位体是Cl- 和H2O，配位数是6，故A 项错误。该配合物的中心离子是Ti3+ ，故B项错误。配合物内界和外界中Cl- 的数目比是1∶2，故C项正确。加入足量AgNO3 溶液，外界离子Cl- 与Ag+ 反应，内界离子Cl- 不与Ag+ 反应，1 mol该配合物只能生成2 molAgCl沉淀，故D项错误。

命题意图：考查配合物的基础知识，对配位体、配位数、中心离子进行辨别，进一步强化了内界与外界离子与相关反应的联系，注重考查考生对基本概念的迁移理解与实际应用能力。

7.B 提示：C 和O 分别失去一个电子后的价层电子排布式为2s22p1 和2s22p3，O的2p能级是半充满结构，比較稳定，所以O的第二电离能大于C 的第二电离能，A 项错误。杯酚分子中含有苯环结构，具有大π键，B项正确。C60 中只含有C元素，无法形成氢键，C 项错误。金刚石是共价晶体，C60 为分子晶体，D项错误。

命题意图：以新物质超分子为情境素材，从原子、分子、晶体等角度考查考生获取信息与应用信息解决问题的能力。

碳化硅是共价晶体，铁是金属晶体，氯化钠是离子晶体，C60 是分子晶体，则硬度碳化硅>铁>氯化钠>C60，B项错误。

BN 为原子晶体，MgBr2 为离子晶体，SiCl4 为分子晶体，故熔点BN>MgBr2>SiCl4 ，C 项正确。有手性异构体的分子被称为手性分子，当分子中存在两个或两个以上的手性碳原子时，会出现内消旋体，这种含有内消旋体的分子不是手性分子，D项错误。

命题意图：考查考生对物质熔沸点大小的判断，区分分子间氢键与分子内氢键对物质沸点的影响，强化对手性分子的理解，考虑内消旋体的情况，丰富了考生的认识，同时比较了不同类型的晶体在硬度上的区别，巩固了对晶体类型的判断。

命题意图：考查原子分数坐标和晶胞计算，考生通过分析晶胞的堆积模型，用均摊法找到各原子的个数关系，并应用公式进行常见晶胞的密度计算，提升了考生证据推理与模型认知的能力。

（2）共价晶体 sp3 高

（3）SiCl4 SiX4 都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大 正四面体形

（4）A、B

提示：（1）硅元素的原子序数为14，价电子排布式为3s23p2，则价电子排布图为

（2）与金刚石类似，该晶体属于共价晶体;每个C 原子与4 个Si原子形成4 个σ键，C原子没有孤电子对，所以C的杂化类型为sp3;原子晶体的熔点取决于共价键的强弱，晶体硅和碳化硅都是原子晶体，碳原子的原子半径小于硅原子，非金属性强于硅原子，碳硅键的键能大于硅硅键、键长小于硅硅键，则碳硅键强于硅硅键，碳化硅的熔点高于晶体硅。

（3）由题给熔沸点数据可知，0 ℃时，四氟化硅为气态，四氯化硅为液态，四溴化硅、四碘化硅为固态;分子晶体的沸点取决于分子间作用力的大小，SiX4 都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大，则SiX4 的沸点依次升高;SiX4分子中硅原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为0，则分子的空间构型为正四面体形。

（4）电子排布式分别为：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，可推知分别为基态Si原子、Si+ 离子、激发态Si原子。激发态Si原子有四层电子，Si+ 离子失去了一个电子，根据微粒电子层数及各层电子数多少可推知，微粒半径：③>①>②，选项A 正确。根据上述分析可知，电子排布属于基态原子（或离子）的是①②，选项B 正确。激发态Si原子不稳定，容易失去电子;基态Si原子失去一个电子是硅的第一电离能，Si+ 离子失去一个电子是硅的第二电离能，由于I2>I1，可以得出电离一个电子所需最低能量：②>①>③，选项C错误。由C 可知②比①更难失电子，则②比①更容易得电子，即得电子能力：②>①，选项D错误。

命题意图：以硅元素为载体对原子结构和分子性质进行综合考查，宏观上注重知识的整体性与联系性，微观上问题设置注重培养考生思维的灵活性。

12.（1）①F的电负性大于N，N—F成键电子偏向F，导致NF3 中的N 原子核对孤电子对的吸引力增强，难以形成配位键②A、C

（2）①[Co（NH3）6]Cl3 [Co（NH3）4Cl2] Cl ②6

（3）①非极性分子 ②sp3d 10

提示：（1） ①F 的电负性大于N，N—F成键电子偏向F，导致NF3 中的N 原子核对孤电子对的吸引力增强，难以形成配位键，故NF3 不易与Cu2+ 形成配离子。②阴、阳离子之间存在离子键，非金属元素之间存在共价键，含有空轨道和含有孤电子对的原子之间存在配位键，水分子之间存在氢键，该配合物中含有离子键、配位键、共价键和氢键，故A项错误。该复合物中Cl原子含1对共用电子对和3个孤电子对，所以其价层电子对数是4，根据价层电子对互斥模型判断Cl的杂化类型为sp3，故B项正确。该复合物中Cl、CO 和H2O 为配体，故C项错误。CO 与N2的价层电子总数相同，为等电子体，等电子体结构和性质相似，所以其结构式为C≡O，故D项正确。

（2）①每个CoCl3·6NH3 分子中有3个Cl- 为外界离子，配体为6个NH3，化学式为[Co（NH3）6]Cl3;每个CoCl3·4NH3（绿色和紫色）分子中有1个Cl- 为外界离子，配体为4 个NH3 和2 个Cl- ，化学式均为[Co（NH3）4Cl2]Cl。②这几种配合物的化学式分别是[Co（NH3）6]Cl3、[Co（NH3）5Cl]Cl2、[Co（NH3）4Cl2]Cl，其配位数都是6。

（3）①Fe（CO）5 结构对称，是非极性分子。 ②铁的杂化轨道数为5，Fe（CO）5 中Fe原子是以sp3d 杂化方式与CO 成键，碳与氧、铁与碳之间均形成配位键，1 molFe（CO）5 含有10 mol配位键。

命题意图：以铁、钴及铜的重要配合物为载体，承载了化学学科必备知识，从形成配合物的离子，配体、配合的化学性质，所含共价键的类型、数目、原子的杂化类型等角度，对配合物进行综合性的考查，强化了化学学科思维的考查。

提示：（1）Ti为22号元素，钛有2个未成对电子，Mn为25号元素，锰有5个未成对电子，所以基态Ti和Mn原子中未成对电子数之比为2∶5。

（2）二氧化碳为直线型，结构式为O=C=O ，没有孤电子对，碳原子采取 sp杂化，—CHO 中碳原子形成3个σ键，没有孤电子对，杂化轨道数目为3，碳原子采取sp2 杂化。

（3）HCHO 中碳原子含有3个σ键，碳原子采取 sp2 杂化，不含孤电子对，所以其空间构型是平面三角形。

（4）面心立方晶胞中原子位于顶点和面心，俯视时上下底面的面心原子位于俯视图正方形中心，顶点原子位于正方形顶点，其他侧面的原子位于正方形四边中点，故俯視图为c。

（5）铁是26号元素，其原子核外有26个电子，Fe原子的3d、4s电子为其价电子，其价电子排布为3d64s2。

（6）乙二醇分子中羟基比丙醇分子中的羟基多，分子间的氢键比丙醇的多，分子间的作用力较大，故其沸点较高。

（7）由图可知，2个Cl原子在晶胞内部，4个Cl原子在晶胞的边上，则该晶胞中Cl原子数目为2+4×1/2=4，则晶胞的质量m =nM =4M/NAg，晶胞体积V =abc×10-21cm3 =0.72×1.0×0.56×10-21cm3，晶体密度ρ=m/V = 4M ×1021/1.0×0.72×0.56×NAg·cm-3。

命题意图：本题考查物质结构与性质，涉及核外电子排布、化学键、分子构型、晶胞计算等内容，其中晶胞计算为解题难点，需要结合均摊法进行分析。

（责任编辑 谢启刚）