青海某含铅锌金银复杂多金属矿综合回收工艺研究
2023-02-24彭贵熊皇甫明柱李法坤巩明辉张发军
彭贵熊 皇甫明柱 李法坤 巩明辉 张发军
(1.西北矿冶研究院;2.安徽工业大学冶金工程学院;3.西部矿业股份有限公司锡铁山分公司)
铅和锌在我国国民经济中占有重要地位,广泛应用于机械、电子、蓄电池、焊料和放射性防护等领域。我国多金属硫化铅锌矿矿石组成复杂,多伴生稀贵金属,综合利用价值高,但分选困难。随着工业的迅速发展,铅和锌的消耗量日益增加,越来越多的低品位难选铅锌矿资源不断受到重视[1-3]。青海某高硫低品位铅锌矿成矿条件优越,铅、锌矿产资源丰富,为了合理利用该资源,进行了综合回收利用铅、锌、硫工艺试验研究[4-5]。
1 矿石性质
矿石中铅锌主要以硫化矿物形式存在,铅主要以方铅矿的形式存在,锌主要以闪锌矿、铁闪锌矿的形式存在;脉石矿物主要有白云石、石英和方解石;铅锌矿物大部分嵌布粒度较粗,但有少量与黄铁矿、磁黄铁矿致密共生。原矿化学分析及铅、锌物相分析结果见表1~表3。
注:Au、Ag含量单位为g/t。
由表1~表3 可知,矿石中主要回收的元素为铅和锌,铅品位2.52%,锌品位4.60%,硫含量12.66%,铁含量15.32%,属高硫高铁铅锌矿石;贵金属金、银含量分别为0.30,30.51 g/t,可伴生回收;该矿石氧化率不高,其中铅氧化率5.95%,锌氧化率5.87%。
2 选矿试验方案
矿石中矿物组成较简单,金属矿物有方铅矿、闪锌矿、黄铁矿、白铁矿、磁黄铁矿,偶见黄铜矿、菱锰矿;非金属矿以方解石、碳酸盐类矿物为主,次为绿泥石、石英等。矿石以交代结构为主,其构造主要为浸染状构造、团块状构造。闪锌矿自形程度较高,多被方铅矿交代,它们连生关系密切。闪锌矿嵌布粒度属中粒嵌布,方铅矿为细-中粒嵌布。矿物单体解离情况良好,由于闪锌矿与方铅矿、黄铁矿关系密切,在-0.045 mm 仍有微量连生体,但不影响它们的选矿回收。试验采用优先浮铅—锌硫混合浮选—锌硫分离选别工艺流程进行试验研究。
3 选铅作业条件试验
3.1 捕收剂用量试验
25#黑药对铅矿物具有良好的捕收效果,按图1流程及条件进行铅粗选25#黑药用量试验,试验结果见表4。
由表4 可知,随着25#黑药用量的增加,铅粗精矿品位降低,铅回收率提高,虽然25#黑药对铅矿物的选择性较好,但随着用量的增加,对伴生金、银矿物及其连生体矿物的捕收作用提高幅度较小;当25#黑药用量为100 g/t时,综合指标较好;故25#黑药用量100 g/t为宜。
3.2 选铅作业辅助捕收剂种类试验
25#黑药对伴生金、银矿物的捕收能力弱,为了提高铅及伴生金、银矿物的回收率,采用新型高效捕收剂强化对金、银及铅矿物的捕收。在25#黑药的基础上,按图2流程及条件进行铅粗选辅助捕收剂丁铵黑药、Y89、A6、A11种类试验,辅助捕收剂用量均为15 g/t,试验结果见表5。
由表5可知,捕收剂A11在4种药剂中所得铅精矿品位和回收率均高于其他3 种药剂,同时A11捕收剂对伴生金、银矿物及其连生体矿物有较强的捕收作用,对提高金、银回收率效果明显。因此,确定铅粗选作业中A11作为捕收剂进行选矿试验。
3.3 辅助捕收剂A11用量试验
按图2 流程及条件进行铅粗选辅助捕收剂A11用量试验,试验结果见表6。
由表6 可知,随着A11用量的增加,铅粗精矿中Au、Ag含量增加,回收率增加;当A11用量增加至20 g/t时,Au、Ag 品位和回收率变化幅度较小;综合考虑,A11用量15 g/t为宜。
3.4 抑制剂种类试验
为使方铅矿与闪锌矿有效分离,提高铅精矿质量,降低铅精矿的锌含量,对铅粗选精矿进行锌抑制剂T16、T18、硫酸锌和亚硫酸盐种类试验,试验流程及条件见图3,结果见表7。
由表7 可知,采用抑制剂T16抑锌效果较好,选择T16为锌矿物的有效抑制剂。
3.5 抑制剂用量试验
按图3 流程及条件进行铅精选抑制剂T16用量试验,试验结果见图4。
由图4 可见,随着T16用量的增加,铅精矿中锌含量降低;当T16用量为100 g/t时,铅精矿中的锌品位为2.15%;当T16用量增加至120 g/t时,铅精矿中的锌品位为2.02%,变化幅度较小;综合考虑,铅精选1 锌抑制剂T16用量100 g/t为宜。
4 锌硫混选条件试验
4.1 硫酸铜用量试验
一般铁闪锌矿的天然可浮性相对都比较差,且在选铅时被抑制,在锌硫混选时需活化,才能保证一定的回收率。硫酸铜作为铁闪锌矿的活化剂被广泛使用,故采用硫酸铜作为锌硫混选活化剂。固定丁基黄药用量100 g/t,进行硫酸铜用量试验,试验流程见图5,结果见图6。
由图6 可见,随着硫酸铜用量的增加,锌品位降低,回收率升高;当硫酸铜用量为300 g/t时,锌精矿品位22.39%,锌回收率89.04%;当硫酸铜用量增加至400 g/t时,锌精矿品位20.54%,锌回收率90.85%;继续增加硫酸铜用量至500 g/t,精矿品位和回收率变化不大,综合考虑,硫酸铜用量400 g/t为宜。
4.2 丁基黄药用量试验
固定硫酸铜用量400 g/t,进行丁基黄药用量试验,试验流程见图5,结果见图7。
由图7 可见,随着丁基黄药用量的增加,锌回收率增加,锌品位下降;当丁基黄药用量为100 g/t时,锌精矿品位20.86%,锌回收率91.02%;综合考虑,选择丁基黄药100 g/t。
5 锌硫分离石灰用量试验
研究可知,需要添加大量的石灰才能将硫铁矿物抑制,主要是由于锌矿物与硫铁矿物的可浮性差异很小,需采用强压强拉工艺才能获得较好的指标。锌硫分离石灰用量试验结果见图8。
由图8 可见,当石灰用量为3 000 g/t(pH=13)时,可获得含锌45.56%、锌回收率89.09%的锌精矿,其品位及回收率指标较佳。
6 全流程闭路试验
在上述条件试验的基础上,进行全流程闭路试验,试验流程见图9,试验结果见表8。
7 结论
(1)青海某含铅锌金银矿属难选高硫低品位铅锌多金属硫化矿,铅、锌含量均较低,含铅2.52%、含锌4.60%,含硫高达12.66%。铅锌主要以硫化矿形式存在,硫主要以黄铁矿、磁黄铁矿的形式存在;矿石硫含量高、硫铁矿矿物种类多且可浮性差异大。
(2)原矿中的方铅矿、闪锌矿是试验回收的目的矿物,针对目的矿物采用铅优先浮选—锌硫混选—锌硫分离浮选工艺。在磨矿细度-0.074 mm65%,25#黑药为捕收剂优选浮铅,A11为辅助捕收剂浮选金、银,铅浮选尾矿加入硫酸铜作为活化剂、丁基黄药为捕收剂浮选锌、硫,锌、硫混选精矿加入CaO 作为硫矿物抑制剂,进行锌、硫分离。铅粗精矿经2次精选,最终获得的铅精矿铅品位57.62%、回收率90.09%,含锌1.39%;锌、硫分离通过2次精选获得的精矿中锌品位48.27%、回收率94.07,含铅1.29%。金、银在铅精矿、锌精矿中富集,铅精矿中金品位2.41 g/t、银品位452.60 g/t,锌精矿中金品位0.88 g/t、银品位75.54 g/t。