高效液相色谱分析不同基质中的氟啶虫酰胺和噻虫胺

何伟，王睿，陈蓓蓓，龚会琴，陈迎丽＊

（1.贵州省检测技术研究应用中心，贵州 贵阳 550016；2.贵州省分析测试研究院，贵州 贵阳 550016）

氟啶虫酰胺是由日本石原产业株式会社发现的新型低毒、高效、渗透性强的吡啶酰胺类昆虫生长调节剂类杀虫剂，与其他类化合物无交互抗性[1-3]，氟啶虫酰胺主要用于防治棉花、果树、蔬菜、观赏植物防治各类蚜虫、粉虱、蓟马和盲蝽等刺吸式害虫[4-5]。噻虫胺是新烟碱类中具有高效、高选择性的一种新型杀虫剂，具有触杀、胃毒和内吸活性，广泛应用于果蔬、棉花、甘蔗、韭菜、水稻、小麦等作物[6-7]。由于氟啶虫酰胺和噻虫胺是新型杀虫剂，现有的氟啶虫酰胺和噻虫胺分析方法基本上采用气相色谱法、液相色谱-质谱法和气相色谱-质谱法[8-13]，目前，噻虫胺和氟啶虫酰胺单剂或与其他有效成分复配而成的制剂的液相分析方法已有报道[14-18]，但是同时检测氟啶虫酰胺和噻虫胺分析方法未见报道。本研究简单快速，适用于氟啶虫酰胺和噻虫胺在水生态基质中痕量分析检测，也可以为产品质量控制及应用研究提供参考。

1 试验部分

1.1 试剂和溶液

甲醇，色谱纯；超纯水；氟啶虫酰胺标准品，ω=98.9%；噻虫胺标准品，ω=98.2%；70%氟啶虫酰胺·噻虫胺水分散粒剂（50%氟啶虫酰胺+20%噻虫胺），由湖南农大海特农化有限公司研制；曝气水，自来水曝气除氯，pH=7.0～8.5，硬度为200±20 mg·L-1；BG11培养基[19]。

1.2 仪器

Agilent 1260高效液相色谱仪，配备DAD检测器，安捷伦公司；Agilent 1260色谱数据处理工作站；色谱柱为Extend-C18不锈钢柱（4.6 mm×250 mm，5.0 μm）。

1.3 液相色谱操作条件

流动相为甲醇、纯水（体积比35∶65），流速为1.0 mL·min-1，检测波长为265 nm，柱温为30℃，进样体积为10.0 μL。

在上述色谱条件下，氟啶虫酰胺保留时间约4.5 min，噻虫胺保留时间约6.8 min，色谱图见图1和图2。

图1 标准品液相色谱图

图2 试样液相色谱图

1.4 测定步骤

1.4.1 标样溶液配制

称取0.010 41 g氟啶虫酰胺标准品和0.008 02 g噻虫胺标准品分别置于50 mL容量瓶中，用甲醇配制成质量浓度分别为205.91 mg·L-1和157.51 mg·L-1的标准储备液。取上述标准储备液按1∶1比例混配成混合标准储备液，再用甲醇稀释成一系列的混合标准工作溶液。

1.4.2 试样溶液配制

称取试样置于100 mL容量瓶中，分别用曝气水和培养基溶解，超声10 min，过0.45μm滤膜，配制成不同基质的样品溶液，待测。

1.4.3 测定

在上述色谱条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标准溶液，直到相邻两针标准溶液的响应值变化小于1.2%后，进行测定。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

使用DAD检测器在190～400 nm扫描范围内，对氟啶虫酰胺和噻虫胺标准品进行3D光谱扫描，结果表明在265 nm波长处有良好吸收，如图3所示。

图3 氟啶虫酰胺和噻虫胺紫外吸收曲线

2.2 线性相关性试验

在1.3的色谱操作条件下测定6个不同质量浓度的混合标准工作溶液，以氟啶虫酰胺、噻虫胺的质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标进行线性回归，结果如图4、图5所示。由图4可知，得到氟啶虫酰胺的线性方程为y=4.94x+0.62，R2=0.999 9。由图5可知，噻虫胺的线性方程为y=18.47x+1.53，R2=0.999 9。结果表明氟啶虫酰胺（2.06～102.96 mg·L-1）和噻虫胺(1.58～78.76 mg·L-1）在测试范围内线性关系良好。

图4 氟啶虫酰胺线性关系图

图5 噻虫胺线性关系图

2.3 精密度试验

在1.3的色谱操作条件下对同一个试样溶液进行6次平行测定，测得氟啶虫酰胺和噻虫胺的变异系数分别为0.13%和0.07%，如表1所示。

表1 精密度试验结果

2.4 准确度试验

用曝气水和培养基配制5份一定质量浓度的氟啶虫酰胺和噻虫胺的试样溶液，取5 mL置于10 mL比色管中，准确加入5 mL质量浓度相近的氟啶虫酰胺和噻虫胺混合标准溶液，混匀后，在1.3色谱操作条件下测定回收率。氟啶虫酰胺标准溶液添加质量浓度为2.06 mg·L-1和102.96 mg·L-1，噻虫胺氟标准溶液质量浓度为1.58 mg·L-1和78.76 mg·L-1。测得啶虫酰胺和噻虫胺平均回收率分别为97.53%～100.81%和94.78%～101.33%，结果见表2。

表2 准确度试验结果

3 结论

本试验建立一种70%氟啶虫酰胺·噻虫胺水分散粒剂在曝气水和培养基中的分析方法，试验结果表明，在测试范围内该方法线性关系良好，灵敏度高，精准度高，分离效果好，且该方法操作简单高效，能够同时满足氟啶虫酰胺和噻虫胺在不同基质中的测定，为氟啶虫酰胺和噻虫胺混剂产品质量控制及其残留检测和环境风险评估提供可参考方法。