云南某氧化铜矿工艺矿物学研究
2022-11-04胜3
吕 超 张 晶 简 胜3
(1.昆明冶金研究院有限公司;2.云南省选冶新技术重点实验室;3.共伴生有色金属资源加压湿法冶金技术国家重点实验室)
铜资源是国民经济建设的重要战略资源,随着国民经济的发展,电子信息、航空航天等行业对铜的需求量快速增长[1-3]。铜矿资源的大规模开发加速了高品位易选硫化铜资源的枯竭,因此,业界不得不重视复杂难选氧化铜资源和混合铜矿资源的开发[2-10]。
云南某铜矿床以硫化铜矿石为主,并伴生有大量的氧化铜矿石,这些氧化铜矿石具有铜品位低、氧化率高、嵌布粒度细、矿物嵌布关系复杂等特点,一直未开发利用。为了提高资源的利用率,减少资源浪费,消除环境污染,拟对该氧化铜矿石进行开发利用研究,目前已完成工艺矿物学研究。
1 矿石成分分析
矿石主要化学成分分析结果见表1,铜物相分析结果见表2,主要矿物组成见表3。
由表1可知,矿石中主要有价成分铜含量为0.45%,主要脉石成分SiO2含量为33.30%,因此,初步推断该矿石为硅质铜矿石。
由表2可知,矿石中铜主要以硫化铜的形式存在,占55.56%;其次以结合氧化铜的形式存在,占36.44%;游离氧化铜仅占5.78%。因此,该矿石为典型的难选氧化铜矿石。
由表3可知,矿石的矿物组成极复杂,主要铜矿物为黄铜矿、辉铜矿、砷钙铜矿,黑铜矿、铜蓝、砷黝铜矿少量;其他金属矿物有黄铁矿、磁黄铁矿、褐铁矿、菱砷铁矿等;主要脉石矿物为石英、方解石、电气石和云母等;矿石中含砷矿物种类复杂且含量高,在回收铜矿物时要控制其影响。
注:Au、Ag的含量单位为g/t。
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2 矿石的结构和构造
2.1 构造
矿石的主要构造有4种:①浸染状构造。矿石中部分黄铜矿、铜蓝、毒砂、黄铁矿呈稀疏——稠密浸染状构造。②胶状构造。矿石中辉铜矿与黄铁矿共生呈胶状构造。③星点状构造。矿石中部分铜蓝和黄铜矿呈星点状分布于脉石矿物中。④条带状构造。部分黄铁矿和褐铁矿呈条带状分布于脉石矿物中。
2.2 结构
矿石的主要结构有10种:①交代结构。交代结构是矿石中金属矿物的主要结构,黄铁矿、毒砂常被褐铁矿沿颗粒边缘及裂隙交代;黄铜矿、黄铁矿边缘被辉铜矿或铜蓝交代,构成矿石的交代结构。②残余结构。残余结构是矿石中金属矿物的主要结构之一,毒砂、黄铁矿被褐铁矿及臭葱石交代,呈港湾状、破布状、残余状;黄铜矿被辉铜矿、褐铁矿交代呈残余状,构成矿石的残余结构。③反应边结构。矿石中黄铁矿、毒砂常被褐铁矿或臭葱石交代,形成反应边;黄铜矿、黄铁矿、黝锡矿被辉铜矿交代,形成反应边,构成矿石的反应边结构。④包含结构。矿石中黄铁矿、毒砂常包裹黄铜矿和磁黄铁矿;褐铁矿包裹黄铁矿、毒砂、黄铜矿、辉铜矿等;黄铁矿与毒砂相互包裹,构成矿石的包含结构。⑤填隙结构。矿石中赤铁矿沿石英颗粒间隙充填,构成矿石的填隙结构。⑥自形—半自形—他形粒状结构。矿石中黄铁矿、毒砂部分呈自形—半自形粒状,其余呈他形粒状;黄铜矿、磁黄铁矿、辉铜矿、黝锡矿、褐铁矿等呈他形粒状,构成矿石的自形—半自形—他形粒状结构。⑦细粒状变晶结构。细粒状变晶结构主要由粒度0.1~1 mm的变晶组成,变晶主要由方解石、钾长石、石英颗粒组成,颗粒界线清晰、紧密镶嵌,重结晶的方解石晶体中包裹泥质尘点,晶体混浊。⑧柱粒状变晶结构。柱粒状变晶结构主要由柱状电气石及粒状长石、石英、萤石组成,柱状电气石杂乱分布于石英、长石、萤石颗粒间,构成矿石的柱粒状变晶结构。⑨显微鳞片变晶结构。显微鳞片变晶结构主要由显微鳞片状的黑云母、绿泥石、白(绢)云母组成,无定向排列,白(绢)云母大多浸染铁质,部分黑云母蚀变为绿泥石,偶见残余状于绿泥石中。⑩放射花状结构。片状白云母集合体呈束状、放射花状,白云母多浸染铁质,与萤石、电气石等连生,构成放射花状结构。
综上所述,矿石的共生关系复杂,有用矿物与脉石矿物、脉石矿物与脉石矿物结构构造复杂多样,这对矿物的有效单体解离有不利影响。
3 主要含铜矿物的嵌布特征
(1)辉铜矿。辉铜矿粒度普遍较细,一般小于0.06 mm,多呈浸染状分布于褐铁矿及脉石矿物中(图1),少量分布于黄铁矿裂隙中(图2),也有部分辉铜矿和褐铁矿混杂分布(图3)。
(2)黄铜矿。黄铜矿呈他形粒状、残余状,粒度一般在0.001~0.15 mm,部分粒度在0.1 mm左右的黄铜矿包裹于黄铁矿、毒砂及其他脉石矿物中(图4);部分黄铜矿被辉铜矿、铜蓝交代(图5)。
(3)铜蓝。铜蓝粒度较细,一般在0.001~0.06 mm,多浸染于矿石裂隙中,或沿黄铜矿边缘及黄铁矿、毒砂的裂隙交代(图6)。
(4)褐铁矿。矿石中褐铁矿含量为17.85%,粒度在0.001~0.12 mm;褐铁矿集合体呈胶状浸染于矿石中,或呈网脉状分布于矿石及矿物集合体裂隙中(图7);矿石中黄铁矿、毒砂常被褐铁矿沿边缘及裂隙交代,形成反应边,部分交代完全的呈黄铁矿假象状(图8);部分褐铁矿中包裹辉铜矿、黄铜矿、黄铁矿、毒砂,少数褐铁矿呈细粒短针柱状,浸染于脉石矿物颗粒间(图9)。褐铁矿是铜、砷的主要载体矿物之一,其Cu、As含量分别为0.68%和1.31%。
(5)砷钙铜矿。砷钙铜矿也是铜、砷的主要载体矿物,粒度一般小于0.1 mm,呈他形粒状、纤维状,多与褐铁矿、石英等连生(图10和图11)。
(6)黑铜矿。黑铜矿为矿石中主要的氧化铜矿物,粒度一般小于0.02 mm,主要呈细粒状、细网脉状分布于矿石中(图12)。
4 结 论
(1)云南某铜矿石铜品位为0.45%,硫化铜占55.56%,结合氧化铜占36.44%,游离氧化铜仅占5.78%,是典型的难选氧化铜矿石。矿石砷含量较高(1.86%),将影响铜精矿质量。
(2)矿石的矿物组成复杂,主要铜矿物为黄铜矿、辉铜矿、砷钙铜矿,黑铜矿、铜蓝、砷黝铜矿少量;主要脉石矿物为石英、方解石、电气石和云母等;矿石中含砷矿物种类复杂且含量高,在回收铜矿物时要控制其影响。
(3)矿石的结构构造复杂多样,主要构造有浸染状构造、胶状构造、星点状构造、条带状构造,主要结构有交代结构、残余结构、反应边结构、包含结构、填隙结构、自形—半自形—他形粒状结构、细粒状变晶结构、柱粒状变晶结构、显微鳞片变晶结构、放射花状结构。
(4)矿石中主要铜矿物嵌布粒度细、共生复杂、矿物含量少,极难有效分选。铜矿物的结晶粒度为0.001~0.1 mm,不利于单体解离;不同铜矿物与脉石矿物以多种嵌布关系共生,主要以细粒形式分布于其他矿物裂隙中或被包裹。因此,建议采用选冶联合方案回收矿石中的铜矿物,即先通过浮选回收部分硫化铜矿物,再选择酸浸回收氧化铜矿物。