有机合成推断题的梗点知识举例

张金龙

有机合成就是通过有机反应构建目标化合物的分子骨架，并引入或转化所需的官能团。中学有机合成要完成的学习目标是根据试题所给出的真实合成路线，完成有机物的推断。在掌握了各类代表物的典型性质和各类物质之间的转化关系后，采取正推或逆推方法，在关键节点还要打通碳链增长或缩短、链环互变、官能团保护等梗点，才能顺利完成题目要求。本文举例说明有机推断题常见的打通梗点的方法，以期帮助学生提高学习效率。

一、四种常用的碳链增长方法

（1）炔烃和HCN加成，再水解，增碳且引入羧基，如：

（2）醛基和HCN加成，再催化加氢，增碳且引入羟基、氨基，如：

（3）羥醛缩合反应：醛分子中在醛基邻位碳原子上的α—H较活泼，发生加成反应生成β—羟基醛，该产物易失水，再发生消去反应，生成含有碳碳双键的α，β—不饱和醛，如：

（4）武兹反应：卤代烃和金属钠反应形成长链烃，如：

R，X+2Na+R2X→R，R2+2NaX

二、四种常用的碳链缩短的方法（1）烷烃裂解，如：

（2）脱羧反应，如：

（3）烯烃催化氧化，如：

（4）带支链的含苯环的化合物被氧化，如：CHR

三、四种官能团的保护方法

（1）保护碳碳双键

为防止碳碳双键被氧化，在有机合成中，往往先把碳碳双键和卤化氢加成后，再氧化醛基等，完成氧化后，再让卤代烃在NaOH醇溶液作用下加热发生消去反应，重新生成碳碳双键。如：

（2）保护醇羟基

用HOCH2CH=CHCH2OH 制备脱水生成醚的反应

发生，合理的制备途径为：酯化、加聚、水解。如：

（3）保护酚羟基

食品添加剂中的防腐剂对羟基苯甲酸乙酯，可经下列反应路线得到。如：

设计步骤①和③的目的是保护酚羟基，在步骤②不被氧化。

（4）保护醛基

在有机合成中，如果醛RCHO的R基中含有碳碳双键，要在R的双键碳上引入羟基，要先和溴的四氯化碳溶液发生加成反应，但因为溴有强氧化性，易将醛基氧化，所以要采取保护醛基的措施

四、四种常见的成环反应

（1）共轭二烯烃和烯烃或炔烃发生环加成反应，如1，3—丁二烯和乙炔在加热条件下反应生成环状化合物。

如：

（2）二元醇分子间脱水生成环状醚如：

（3）氨基酸（或羟酸）形成环状含酰胺键化合物（或环状酯）

如：

（4）二元酸和二元醇形成环状酯如：

（收稿日期：2022—04—27）7282BB09-C119-4914-9920-22EAECC897A4