电池发热性能评价及影响因素
2022-06-27包有玉余剑武范光辉
包有玉,余剑武,郭 力*,范光辉
(1.湖南大学机械与运载工程学院,湖南 长沙 410082;2.清华大学深圳国际研究生院,广东 深圳 518055)
动力电池的发热性能是近年来的研究热点[1],主要集中在单体电池发热性能、电池组热耦合特性和电池冷却方式等方面。黄文才等[2]对方形三元镍钴锰酸锂(NCM)正极锂离子电池进行数值模拟,发现在环境温度77℃时,电池升温缓慢;环境温度175℃时,电池内部产生大量热量,继而发生热失控。K.W.Chen等[3]研究棱柱形磷酸铁锂(LFP)正极锂离子电池的发热性能,发现在20℃时,0.25 C放电倍率下的总产热量与3.00 C倍率相比可忽略不计;在30~40℃时,0.50 C放电倍率下发热也不明显。雷治国等[4]研究了锰酸锂(LMO)正极锂离子电池的低温性能,发现充放电内阻在-10~-40℃的低温下升高,一致性变差。K.K.Wang等[5]探讨了不同寿命状态钛酸锂(LTO)正极锂离子电池的发热性能,发现放电过程的发热高于充电过程;同等条件下,老化电池的发热功率高于新电池。盛雷等[6]进行LFP正极锂离子电池的热特性实验,发现30℃时,7.00 C放电倍率下的温升较3.00 C倍率下高约10℃;1.00 C放电倍率下,30℃时的温升较-20℃时低约9℃。
为研究不同化学体系动力电池的发热性能,需有统一的标准。本文作者提出“发热耗散率”评价指标,以LFP、LTO、NCM和LMO正极锂离子电池,以及金属氢化物-镍(MH/Ni)等5种电池为研究对象,分析放电倍率、起始环境温度和电池寿命对发热耗散率的影响规律,并比较发热性能。
1 评价指标
动力电池在充放电过程存在能量的转化,其中一部分能量以热的形式发散。充电过程的能量转化如式(1)所示。
式(1)中:P1为电池充电总功率,W;P2是电池转换功率,W;Ph是电池发热功率,W。
动力电池的能量转换与自身的参数相关,如充放电倍率、电池电压和电池容量等。提出以发热功率与动力电池总功率比值,作为衡量电池发热性能的评价指标,称为“发热耗散率”(BHDR),定义如式(2)所示。
式(2)中:Un是电池标称电压,V;Qn是电池标称容量,Ah;Rate是电池的充放电倍率,C。从理论上讲,BHDR越高,能量利用率就越低,电池的品质、安全性也越差;反之,亦然。
2 实验
2.1 实验材料
选取5种化学体系的动力电池为研究对象,其中,LFP正极锂离子电池有3种,LTO、NCM正极锂离子电池各2种,LMO正极锂离子电池、MH/Ni电池各1种。
2.2 测试工况设计
在电池测试中,用BOL表示寿命初期,EOL表示寿命末期。电池测试工况设置见表1,其中LTO01、LTO02电池进行充放电测试,其余电池均测试放电过程的发热功率。
表1 电池基本参数及测试工况Table 1 Basic parameters and test conditions of the batteries
2.3 实验设备
为分析电池发热耗散情况,需要获取电池绝热工况下的发热功率。采用ARC-THT绝热加速量热(ARC)仪(英国产)研究电池样品在绝热环境下的产热情况。设定起始温度-45~-40℃为超低温工况,-5~5℃为低温工况,20~25℃为常温工况,40~45℃为高温工况。灵敏度参数为0.01℃/min,温度梯度为0.10℃。
电池充电至荷电状态(SOC)为95%,放电至SOC<3%。为保证实验精度,实验过程为3次放电(或充电)后取平均值。除NCM02电池外,其余电池测试时,寿命均处于初期状态。LFP01、LTO01和MH/Ni电池为多温度工况测试。
3 结果与讨论
3.1 不同化学体系动力电池BHDR对比
3.1.1 LFP电池
常温下3种LFP电池的BHDR变化如图1所示。
从图1可知,随着放电倍率的增加,3种LFP电池的BHDR都呈增加的趋势。LFP01电池在1.0 C放电倍率下的BHDR仅为0.21%;5.0 C放电倍率下为3.65%。LFP02电池在1.0 C放电倍率下BHDR为4.81%;3.0 C放电倍率下为9.46%。LFP03电池在1.0 C放电倍率下的BHDR为2.66%;3.0 C放电倍率下为4.47%;5.0 C放电倍率下为7.25%。比较而言,LFP01的BHDR整体最低,拥有最好的发热性能;LFP03电池的BHDR处于居中位置;LFP02电池则最高。
图1 LFP电池BHDR的变化规律Fig.1 Variation rule of BHDR of LFP battery
3.1.2 LTO电池
LTO电池放电倍率高,低温放电性能出色,但如果从电池BHDR的角度去考察,LTO电池的优势并非如此明显。常温下两种LTO电池放电时BHDR的变化见图2。
图2 LTO01、LTO02电池的BHDR对比Fig.2 BHDR comparison of LTO01 and LTO02 batteries
从图2可知,在1.0 C放电倍率下,LTO01电池的BHDR为7.05%;在2.0 C以后,LTO01电池的BHDR趋于平稳;在4.0 C放电倍率下,LTO01电池的BHDR为10.02%,LTO02电池为11.31%,两者相差不大。从表1可知,LTO电池的标称电压仅2.2 V,而LPF、NCM和LMO电池的标称电压均高于3 V。如LPF01电池电压为3.2 V,容量相同的电池输出相同的功率时,LTO01电池的放电倍率是LPF01电池的近1.5倍,横向比较之下,LTO电池的BHDR将会更高。
3.1.3 NCM、LMO、MH/Ni电池
常温下NCM01、LMO与MH/Ni电池的BHDR见图3。
图3 NCM01、LMO和MH/Ni电池BHDR的变化规律Fig.3 Variation rule of BHDR of NCM01,LMO and MH/Ni batteries
从图3可知,NCM01电池在1.0 C放电倍率下的BHDR为2.36%,电池仅有2.36%的能量转化为发热;2.0 C放电倍率下的BHDR为4.32%;3.0 C放电倍率下的BHDR为6.13%。整体来看,NCM电池的BHDR较低,3.0 C放电倍率下,能量利用率仍接近94%。MH/Ni电池初始BHDR为4.96%,此时放电倍率为1.0 C;5.0 C放电倍率下的BHDR为18.99%,此时的发热耗散率较高,发热性能较差。LMO电池初始BHDR为3.89%,此时放电倍率为1.0 C;3.0 C放电倍率下的BHDR为7.04%;5.0 C倍率下与3.0 C倍率差距不大,BHDR尚可。依照各种化学体系动力电池的BHDR分布范围,可以快速预估电池系统的发热功率,为热管理设计提供重要的初始设计参数。
3.2 温度对BHDR的影响
LFP01、LTO01和MH/Ni电池在不同温度工况下的BHDR见图4。
图4 LFP01、LTO01和MH/Ni电池在不同温度工况下的BHDR对比Fig.4 BHDR comparison of LFP01,LTO01 and MH/Ni batteries under different temperature conditions
从图4可知,LFP01电池在1.0 C放电倍率、低温工况下的BHDR为3.13%,常温工况下为0.21%,高温工况下为-0.94%,还呈现略微的吸热性能。LFP01电池在5.0 C放电倍率、低温工况下的BHDR为12.57%,常温工况下为3.65%,高温工况下为1.27%。LFP01电池在低温、常温和高温环境工作时,BHDR依次降低。LTO01在0.5 C充放电倍率时,BHDR均小于2.00%,BHDR差距较小。1.0 C放电倍率下,LTO01电池在常温工况下的BHDR为7.05%,高温工况下为1.86%。4.0 C放电倍率下,常温工况下的BHDR为10.02%,高温工况下为5.98%。高温工况时,电池的BHDR比常温时低。从BHDR的角度看,让电池运行在高温环境下,热性能更好,能量利用率高,但过高的温度会加速电池循环寿命衰减,增加电动汽车热失控的风险。低温工况下BHDR很高,能量利用率较低。
1.0 C放电倍率下,MH/Ni电池常温工况下的BHDR为4.96%,高温工况下为4.63%。5.0 C放电倍率下,MH/Ni电池常温工况下BHDR为18.99%,高温工况下为21.06%。与LFP、LTO电池相比,MH/Ni电池起始温度与发热性能之间的关系不明显。在设计热管理系统时,要综合考虑温度对电池的积极因素和消极因素,取得发热性能与电池安全性的平衡。
3.3 充放电过程的BHDR对比
电池在充电和放电过程中的发热性能存在差异,以LTO01、LTO02电池为对象,研究在常温工况下充电和放电过程中BHDR的表现,结果见图5。
图5 LTO电池充放电过程BHDR对比Fig.5 BHDR comparison of LTO battery during charge-discharge process
从图5可知,LTO01电池以0.5 C倍率充放电,BHDR均小于2.00%,BHDR差距较小;以1.0 C倍率充放电,放电时BHDR为7.05%,充电时为2.16%;以2.0 C倍率充放电,放电时BHDR为10.19%,充电时为8.26%;以4.0 C倍率充放电,放电时BHDR为10.02%,充电时为8.28%。LTO02电池只进行4.0 C充放电测试,放电时 BHDR为11.31%,充电时为7.85%,两种LTO电池之间BHDR相差不大。整体来看,LTO电池放电过程的BHDR高于充电过程。
3.4 电池寿命状态对BHDR的影响
图6为NCM02电池在超低温工况下,在BOL和EOL时的BHDR对比。
图6 NCM02电池在BOL/EOL状态下的BHDR对比Fig.6 BHDR comparison of NCM02 battery under BOL/EOL conditions
从图6可知,NCM02电池以5.0 C放电时,EOL状态下的BHDR为3.27%,BOL状态下为2.18%;以 10.0 C放电,EOL状态下的BHDR为3.84%,BOL状态下为3.20%;以30.0 C放电,EOL状态下的BHDR为8.55%,BOL状态下为7.12%。由此可知,NCM02电池处于EOL状态时,BHDR显著高于BOL状态。EOL状态时,电池的BHDR更高,热性能更差。这是因为电池寿命末期时内阻升高造成发热量升高,同时容量通常会有所减少,由式(2)可知,此时电池的BHDR会更高。
4 结论
本文作者提出了“发热耗散率(BHDR)”评价指标,实验研究了不同化学体系电池的BHDR。1.0 C放电倍率下,NCM电池的BHDR为2.00%~3.00%,发热性能最好;LFP、LMO电池的BHDR小于5.00%,发热性能较好;MH/Ni、LTO电池的BHDR为5.00%~8.00%,发热性能较差。
随着放电倍率的增加,LFP、LTO、LMO、NCM 和 MH/Ni电池的BHDR均明显上升。相比充电过程,LTO电池在放电过程的BHDR更高,提供的有效能量减少。随着起始温度上升,LFP、LTO电池的BHDR逐步降低。研究成果可为电池的选择、结构设计的改善提供技术支撑。
电池寿命与BHDR有较大的关联性,动力电池处于寿命初期时,BHDR较寿命末期时更低,发热性能更好。仅对NCM02电池进行了测试,今后可增加样本数量,进行更深入的研究。