乐果在柞树叶内的动态残留分析

张惠淳 杨金琛 黄均伟 赵世文

(辽宁省蚕业科学研究所，辽宁凤城 118100)

柞蚕是起源于我国的特色经济昆虫，经济价值较高，是柞蚕主产区农民的主要经济来源，是县域特色经济的重要支撑[1-2]。柞蚕饰腹寄蝇是危害春季柞蚕的一种最为严重的寄生性害虫，20世纪六十年代曾给柞蚕业带来毁灭性打击。在辽宁省蚕业科学研究所研制出灭蚕蝇一号(主要成分为乐果)以后，柞蚕饰腹寄蝇病得到了有效控制。乐果属于内吸性有机磷杀虫剂，乐果溶液喷施在柞叶上并被吸收后，柞蚕幼虫取食带药柞叶，乐果能杀死寄生在蚕体内的柞蚕饰腹寄蝇幼虫[3-4]。目前有关乐果在柞叶中残留降解动态的研究尚未见报道，本研究将40%乐果乳油配制成0.2%质量分数药液喷施柞树，探讨乐果在柞叶中的残留消解动态，以明确乐果在防治柞蚕饰腹寄蝇病的持效时期，为指导蚕农科学使用乐果提供理论基础。

1 材料与方法

1.1 材料

供试树种： 5 a生辽东栎(辽宁省蚕业科学研究所试验柞园)。

药剂与试剂： 40%乐果乳油，乐果标准品0.1 g，乙腈、丙酮、NaCl均为分析纯。

仪器与设备：Agilent 7820，带FID检测器、自动进样器和化学工作站(美国安捷伦公司)；DS-1组织匀浆机机(上海标本模型厂)；RE-1050旋转蒸发仪(上海坎昆仪器有限公司)； SHZ-D(III)循环水真空泵(上海力辰邦西仪器有限公司)；MDF-U333低温冰箱(韩国三星电器公司)。喷药用具为小型喷雾器及量具。

1.2 试验方法

1.2.1 田间试验

在柞园内随机选取3处树势较好的试验区，每个试验区约100 m2。每个试验区设置3次重复，每个重复10棵柞树，随机区组排列。试验时将40%乐果乳油用清水配制成0.2%质量分数药液进行常量喷雾(该剂量为产品推荐使用剂量)，具体方法为采用工农-16型喷雾器均匀喷施柞叶，以柞叶正反面均布满雾滴为度。试验期间天气以晴为主，间或多云，无降雨过程，试验区用标签做好标记。

1.2.2 田间取样

采样时间：分别在施药后的1 h、4 h、8 h、24 h、48 h、72 h采集施药柞叶样品。

采集方法：在试验区内采用5点随机取样法随机取样，约200 g样品用聚乙烯袋密封，于冰箱中-18 ℃保存，待备提取处理。

1.2.3 样品的制备

采取四分法将分时段采集到的柞叶留样，样品用匀浆机打碎，将各样品的浆液分别装入封口袋中，每袋50 g，全部样品均贮存于-18 ℃冰箱中。

1.2.4 样品的前期处理

称取柞叶样品25 g，于250 mL容量瓶中，再加入50 mL乙腈，在振荡器上振荡2 min后用滤纸过滤，收集到装有5～7 g NaCl的量筒中，收集滤液40～50 mL，盖上塞子，剧烈震荡1 min，在室温下静置10 min，使乙腈相和水相分层。 从量筒中吸取10.0 mL乙腈溶液，放入150 mL 烧杯中，将烧杯放在80 ℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入空气流，蒸发到不见水分，然后加入2.0 mL丙酮，完全转移至15 mL刻度离心管中，再用约3 mL丙酮分3次冲洗烧杯，并转移至离心管，定容至5 mL ，供气相色谱测定[5]。

1.2.3 乐果含量的测定

色谱柱： 2 mm×2 m不锈钢柱内填充涂有5% OV-210固定液的6201白色担体；柱温160 ℃；检测器为FID，检测器温度180 ℃；H290 mL/min，空气 100 mL/min，尾吹15 mL/min；载气N22 mL/min；进样量1 μL。采用外标法定量。在此条件下乐果的保留时间为6.83 min。

2 结果与分析

2.1 检测方法的灵敏度、准确度及精确度

采用外标法定量(峰面积)。 峰面积(y)与质量分数(x)的线性方程为y=847.5x-1064，相关系数r=0.9995。乐果的最小检出量为0.01 mg/kg，柞叶中的最低检出量为0.03 mg/kg。按上述方法测定回收率，乐果在柞叶中的平均回收率为92.37%～97.84%，变异系数为1.55%～1.94% ，说明该方法的准确度和精确度均符合残留分析的要求。

2.2 乐果柞叶中的残留动态

柞叶中乐果的残留消解动态试验结果见表1。由表1可见，随着采样间隔期的延长，柞叶中乐果的残留量迅速降低。

统计分析结果表明，乐果在柞叶中的残留消解动态符合一级动力学方程，其消解动态方程为C= 220.13e-0.01t，R=0.9189，半衰期T1/2= 69.3h(图1)。

表1 柞叶中乐果的残留消解动态

图1 乐果在柞叶中的降解动态曲线

由统计结果可以看出，施药后4 h，柞叶内乐果含量略高于施药1 h后，这与乐果属内吸性药剂相符，柞叶表面乐果溶液被柞叶吸收，此时柞叶内乐果含量达到最高值。随后乐果进入快速衰减期，70 h左右达到半衰期。

4 讨 论

通过乐果在柞叶内的动态残留分析，得出乐果在柞叶内的半衰期为70 h左右。鉴于乐果半衰期较短，所以在柞蚕饰腹寄蝇病防治过程中，掌握好施药时间较为关键，一定要保证柞蚕及时吃到施药的柞叶。比如由于天气降雨原因，有的蚕农采取窝茧场降雨前提前施药方式，待雨后再把柞蚕转移到窝茧场内，此期窝茧场柞叶内乐果含量已经大幅度衰减，已不能保证柞蚕饰腹寄蝇病的防治效果。实际生产防治柞蚕饰腹寄蝇病过程中，气候条件、用工不及时等原因都能影响到施药时间。蚕期龄期不一也是影响用药的一大因素。

在柞蚕放养中，为了达到柞蚕饰腹寄蝇较好的防治效果，要对放养技术进行优化改进。解决蚕期龄期不一的问题，可在匀蚕过程中把龄期不同的蚕分区放养。根据各区柞蚕发育情况，选择合理的施药时期。柞蚕饰腹寄蝇防治阶段，要时刻关注天气预报，合理协调用工事宜。施药时期宜选择在柞蚕三眠和老眠眠起50%时，可保证90%以上柞蚕取食到高含药量柞叶，达到较好的防治效果。