茶叶中多种有机磷类农药残留检测气相色谱法研究

罗梅英 彭超 唐丽娟 吴永

(湖南吉大检验检测有限公司，湖南 吉首 416000)

引言

茶叶是我国人们喜爱的健康饮品，同时也畅销国外，其卫生质量备受各进口国的高度重视。有机磷作为高毒农药，种类多，杀虫效果好，应用广泛。如常用的乙酰甲胺磷、毒死蜱、马拉硫磷、乐果、杀螟硫磷及敌敌畏等。茶叶待测组分复杂，含有色素、生物碱类、多酚类、脂类等多种物质，复杂的基质对有机磷农药的检测形成干扰[1]，目前国家标准[2]和农业部标准[3]中检测方法难以满足多样化检测要求。笔者常年从事茶叶中农药残留检测工作，通过对样品前处理技术进行改进，运用气相色谱仪检测茶叶中有机磷类农药残留量，建立了茶叶中12种有机磷类农药残留检测方法，本方法操作简便、重现性好、精度高、回收率高，适用于检测茶叶中的12种有机磷类农药残留。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

1.1.1 气相色谱仪

岛津GC-2010-PrO，附带火焰光度检测器(FPD)，氢火焰离子化检测器(FID)，电子捕获检测器(ECD)，配置液体自动进样系统(AOC-20)，本方法所用为FPD检测器。

1.1.2 水浴恒温振荡器

型号SHZ-C，上海浦东物理光学仪器厂。

1.1.3 旋转蒸发仪

型号XD-S2CS，上海坚德实验仪器有限公司。

1.1.4 超声波清洗器

型号KQ5200，昆山美美超声仪器有限公司。

1.1.5 试剂

乙腈：色谱纯;丙酮：分析纯；活性炭粉：分析纯。

1.2 色谱条件

1.3 样品前处理

取茶叶将其粉碎，充分混匀放入食品加工器粉碎，制成待测样。放入分装容器中，于-20℃～-16℃条件下保存，备用。

1.4 提取

称取样品5g于100mL具塞锥形瓶中，加入50mL乙腈，充分混匀后，在60℃恒温振荡器上振荡30min，取下冷却后，加入活性炭粉(根据样品的颜色而定)，充分摇匀后静置10min，用滤纸过滤，收集滤液于100mL梨形瓶中，在70℃水浴下，用旋转蒸发仪蒸干。取下梨形瓶，加入2mL丙酮用超声清洗器洗脱，洗脱液转入5mL容量瓶中，再用2mL丙酮洗脱梨形瓶，合并洗脱液，定容至刻度线，充分摇匀，用0.25μm滤膜过滤后待测。

1.5 标准溶液的配制

标准物质：来源于北京坛墨质检科技有限公司，其批次号和标准值见表1。

根据表1的浓度，用丙酮做溶剂，配制出相对应的单标，通过气相色谱仪分析，确定其保留时间，再根据保留时间峰面积来确定混标的种类和浓度，检出限浓度参照NY/T 761-2008。

表1 标准溶液配制表

1.6 实验数据

上述所配制的混标，通过气相色谱仪的分析，其相应的保留时间、峰面积见表2。

表2 保留时间和峰面积

1.7 精密度

精密度是表示测量的再现性，是保证准确度的先决条，在受控条件下重复分析测定均一样品所获得测定值之间的一致性程度。本次实验所用的样品为表1中所配制的12种有机磷混标，重复进样6次，以其峰面积来计算RSD值，RSD值应≤10%。结果见表3。

表3 精密度

1.8 加标回收试验

空白样品为某公司送检的茶叶样品(保靖黄金茶)。

试样准备：用8支100mL具塞锥形瓶分别称取5g茶叶样品，其中2支作为空白样品，其余的6支(6次平行试验)分别加入表1中浓度的12种有机磷混合标准备溶液5.0mL。按照1.4提取方法进行提取，按照1.2色谱条件，用气相色谱进行测定，标准溶液浓度和标准溶液峰面积见表2，根据测定出来的峰面积，用外标法定量，分别计算其回收率，见表4、表5。

表4 空白样品试验数据

表5 回收率试验数据

续表 回收率试验数据

上述加标回收试验，空白样品未检出，加标试样的回收率均在70%～120%，平行样之间回收率的相对标准偏差(RSD%)均<10%，表明本分析方法的测量精密度、准确度均较高，满足分析要求。

1.9 实际样品检测

应用建立的方法对保靖黄金茶(绿茶)、保靖黄金茶(红茶)、古丈毛尖(绿茶)、古丈红茶、湘西黄金茶(白茶)进行检测，测定结果如表6所示，结果表明，乙酰甲胺磷、三唑磷在供试样品中检出率较高。

表6 实测数据

2 结论

建立了茶叶中12种有机磷类农药残留检测气相色谱法分析方法。12种有机磷类农药残留RSD≤10，空白加标试样的回收率均在70%～120%，平行样之间回收率的相对标准偏差(RSD%)均<10%。本方法操作简便，试剂使用量少，结果准确、可靠。本方法采用有机溶剂提取，活性炭粉末脱色，旋转蒸发仪减压浓缩，以气相色谱仪测定茶叶中的有机磷类农药残留，测量精密度和准确度满足分析要求，该方法快速、简便，对仪器要求不算太高，适用广泛。