小浆果中天然苯甲酸含量检测与结果分析

刘茜 庞敏 刘娜娜

摘 要：天然苯甲酸是植物生长期次级代谢产物，本文采集普通居民日常消费渠道中的蓝莓、杨梅、蔓越莓、树莓等32份小浆果，采用GB 5009.28—2016测定样本中苯甲酸含量。结果显示，17份蔓越莓样品中苯甲酸检出率为100%，苯甲酸均值为0.053 g/kg，含量范围为0.011～0.200 g/kg，标准值为0.041 g/kg。15份非蔓越莓样品中苯甲酸检出率为20%，检出苯甲酸的浆果分别为杨梅、树莓、黑加仑，苯甲酸均值为0.006 g/kg，含量范围为0.003～0.029 g/kg，标准值为0.009 g/kg。虽然食品中含量较低的苯甲酸不会对人体造成伤害，但是部分人群将苯甲酸检出率100%的蔓越莓作为日常保健食品定量食用，摄入量超出正常人群很多倍，在研究食品安全的时候应予以重视。

关键词：小浆果;天然苯甲酸;检测

Determination and Result Analysis of Natural Benzoic Acid in Small Berry

LIU Qian1， PANG Min2， LIU Nana3

（1.Sanda University， Shanghai 201209， China; 2.Administrative Service Center of Shanghai Market Supervision Administration， Shanghai 200040， China; 3.Shanghai Denuo Product Service Co.， Ltd.，

Shanghai 200436， China）

Abstract： Natural benzoic acid is a secondary metabolite of plant growth period. In this paper， 32 small berries such as blueberry， bayberry， cranberry and raspberry were collected from the daily consumption channels of ordinary residents， and the benzoic acid content was measured by GB 5009.28—2016.The results showed that the benzoic acid detection rate in 17 cranberry samples was 100%， the mean benzoic acid was 0.053 g/kg， content range of 0.011～0.200 g/kg and standard value of 0.041 g/kg.Benzoic acid detection rate in 15 non-cranberry samples was 20%， including berry， raspberry， and black gallon， the mean benzoic acid was 0.006 g/kg， the content range was 0.003 to 0.029 g/kg， and the standard value was 0.009 g/kg.Although benzoic acid with low content in food will not cause harm to human body， some people take cranberries with the detection rate of benzoic acid as a daily health food. The intake is many times beyond the normal population， which should be paid attention to when studying food safety.

Keywords： small berry; benzoic acid; background

漿果富含抗坏血酸、花青素等多种抗氧化物质，营养丰富、药用价值高[1]。蓝莓、树莓、蔓越莓等小浆果种植面积逐年增大，销量也逐年上升。研究表明，蓝莓富含维生素、矿物质、多糖、多酚、花青素及黄酮类化合物，在抗衰、抗癌、抗心血管疾病等方面功效显著[2]。蔓越莓中也可以提取大量生物活性物质，研究发现蔓越莓具有抗菌能力，能有效预防尿路感染[3]。在调查消费者蔓越莓摄入量的过程中发现有部分消费者定期定量食用蔓越莓鲜果或浓缩果汁作保健用。树莓的提取物中含有很多活性成分，如花色苷、鞣花酸、没食子酸、树莓酮等，研究表明，其具有抑制和清除自由基、提高免疫力、保护心、肝等功效，这些小浆果的口感酸甜，深受消费者的喜爱[4]。

苯甲酸在植物界中广泛分布，具有多方面功效，如调节植物生长与代谢、抵御病害虫入侵等[5]。有研究表明，多种食品中含有天然苯甲酸[6-8]，其中顾宇翔[9]测定红莓、青梅、李等浆果中的天然苯甲酸含量可达0.5 g/kg。本文选择近年来市场上热销的浆果进行苯甲酸含量的测定，以期对后续的研究提供数据基础。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

1.1.1 样品采集

本次样品采集共32份，如表1所示，样品中蔓越莓17份，其中冷冻鲜果2份，浓缩果汁1份，其余为蔓越莓干。非蔓越莓类样品共12份，包括杨梅、蓝莓、桑葚、黑莓、树莓和黑加仑等。样品采集途径为消费者日常购买途径，如生鲜超市（盒马鲜生、百草园等）及电商平台（淘宝、拼多多等）。购买时间为2020年9月至2020年12月。由于购买途径便利，样品送到后立即实验。

1.1.2 试剂

亚铁氰化钾[K4Fe（CN）6·3H2O];乙酸锌[Zn（CH3COO）2·2H2O];甲醇（CH3OH）色谱纯;乙酸铵（CH3COONH4）色谱纯。苯甲酸：美国DR.E公司。

1.2 仪器与设备

Agilent1260高效液相色谱仪（DAD）配二极管阵列检测器：美国安捷伦公司;纯水仪：Millipore德国默克公司;涡旋仪：美国TALBOYS公司;超声波清洗器：昆山市超声仪器有限公司;高速冷冻离心机：美国Thermo公司;分析天平：中国赛多利斯公司。

1.3 实验方法

1.3.1 操作步骤

本实验参照《食品安全国家标准 食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的测定》（GB 5009.28—2016）中条件来测定浆果中苯甲酸的含量。样品粉碎并搅拌均匀，取其中的200 g装入玻璃容器中，密封，准确称取约2 g（精确到0.001 g）试样于50 mL具塞离心管中，加水涡旋后于50 ℃水浴超声，冷却至室温后加亚铁氰化钾溶液和乙酸锌溶液，离心后水相过滤膜，待液相色谱测定。

1.3.2 色谱条件

色谱柱：C18柱，柱长250 mm，内径4.6 mm，粒径5 μm。流动相：甲醇+乙酸铵溶液=5+95;流速：1 mL/min;检测波长：230 nm;进样量：10 μL。

2 结果与分析

2.1 苯甲酸含量测定结果分析

苯甲酸含量测定的结果如表2所示，将样品类别按照蔓越莓类与非蔓越莓类分别统计，17份蔓越莓样品中检出率为100%，苯甲酸均值为0.053 g/kg，含量范围为0.011～0.200 g/kg，标准值为0.041 g/kg。对未检出样本的浓度进行修正，为尽可能接近实际浓度，实验室将采用1/2 LOQ（0.002 5 g/kg）表示未检出以及数值低于LOQ样本的浓度。15份非蔓越莓样品中检出率为20%，检出的浆果分别为杨梅、树莓、黑加仑。苯甲酸均值为0.006 g/kg，含量范围为0.003～0.029 g/kg，标准值为0.009 g/kg。

2.2 浆果中天然苯甲酸产生机制

植物在生长期次级代谢过程中会形成苯甲酸[10]，形成机制如图1所示，苯丙氨酸在解氨酶的作用下生成反式肉桂酸，再经过CoA依赖型β氧化途径在4-豆香酸CoA连接酶的作用下活化产生苯丙酰CoA，最后转化生成苯甲酸[11-12]。

3 结论与讨论

通过本次调查与研究，得出了近年来受到消费者欢迎的小浆果中苯甲酸的含量水平，填补了部分小浆果中天然苯甲酸含量的空白，为该部分调查提供数据支持。食品中较低含量的苯甲酸虽然不会对人体造成伤害，但是调查中发现部分人群将苯甲酸检出率100%的蔓越莓作为日常保健食品定量食用，摄入量超出正常人群，应予以重视。

参考文献

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