新能源汽车锂电池热失控参数的提取及验证探究
2022-02-21冯毅
摘要:新能源汽车在双碳背景下快速发展,但锂电池热失控限制了新能源汽车的大规模普及,为更好地抑制并控制热失控问题,需对热失控气体进行提取与验证。基于此,首先简单阐述了锂电池热失控危害,分析新能源汽车锂电池热失控的背景与演化,进一步从加热、过充两个方面组织试验,提取并验证新能源汽车锂电池热失控气体,旨在为后续新能源锂电池研发提供一定借鉴。
关键词:新能源汽车;锂电池;热失控参数
引言:新能源汽车项目是推动双碳战略的重要部分,但锂电池性能对新能源汽车的大规模推广应用产生了极大限制,该限制不仅体现在锂电池蓄电供电方面,还存在于热失控引发的火灾、爆炸方面,为推进新能源汽车发展,贯彻落实双碳战略,应重点针对锂电池现有不足展开针对性研究解决,相较于蓄电供电性能,热失控所引发的问题更为严重,为有效解决该问题,可将气体作为切入点展开分析。
一、锂电池热失控危害
“十四五”规划强调了绿色发展的新时代主题,注重生态保护,在全国两会中再次提出产业绿色转型发展的目标,对2030年碳达峰与2060年碳中和目标进一步阐述,指出生产总值能耗需于2030年降低13.5%,而二氧化碳排放量需于2030年降低18%[1]。在双碳战略驱动下,新能源相关产业快速发展,其中新能源汽车为新时代重要项目,锂电池因其使用寿命长、自放电率低、无记忆效应、能量密度高等特点而被应用到新能源汽车内,但随着锂电池在新能源汽车中的大规模应用,陆续发生了火灾、爆炸等安全事故,给高能量密度锂离子电池的应用提出了警醒。在《2020年电动汽车起火事故分析报告》中指出,在不完全统计的情况下,2020年新能源电动汽车发生的冒烟、自燃等事故共计124起,相较于2019年增加了四分之一[2]。冒烟、自燃、火灾、爆炸等安全事故的原因主要为锂电池的热失控问题,在热失控作用下,热量在锂电池内不断累积,使锂电池逐渐升温,该升温现象将带动锂电池电压、内阻的提高,使锂电池内部热量产生速度进一步增,继而使温度迅速超出限值,出现冒烟、自燃、火灾、爆炸等安全事故,损害新能源车体与锂电池结构,并会产生安全隐患,对新能源汽车的应用推广造成限制,不利于双碳战略的有效落实。
二、新能源汽车锂电池热失控的背景与演化
(一)热失控背景
锂电池在新能源汽车中的应用是新时代市场经济驱动发展的结果,同样也是绿色节能社会的主要表现,是汽车产业的未来趋势,热失控风险所产生的不可逆热源降低了锂电池的应用安全性,为促进新能源汽车发展,应重视锂电池热失控问题。在双碳背景下,针对新能源电动客车、电动汽车、动力蓄电池等相关产业发布了强制性标准,以政策标准为导向,使新能源相关产业指明未来发展方向。随着双碳战略的有效落实,新能源汽车产业发展迅速,其汽车保有量逐渐提升,新能源电动汽车基数扩大,这就意味着锂电池发生热失控现象的概率有所提高,若在未来产业发展中不加以控制,将会引发热失控事故,降低新能源汽车安全性。为避免锂电池热失控问题引发安全事故,应结合热失控特征进行早期预警,通过对热失控参数的提取验证,为热失控预警探测体系的构建提供依据。对当前锂电池热失控前提条件进行总结,主要包括外部加热、过充、过放、大电流充电、穿刺、挤压、外短路等,上述前提条件发生后,将会出现析锂、内短路,在锂电池内部发生电极-电解液反应、分解反应、电化学反应,通过上述反应产生大量热量,引发泄压、释放气体、烟雾、燃烧等的现象,继而出现热失控问题。
(二)热失控演化
锂电池在新能源汽车中的应用伴随着诸多充放电循环,在长期使用或恶劣条件作用下,将对锂电池产生不良反应,加速锂电池老化,逐渐出现内部析锂现象,嚴重降低新能源汽车锂电池安全性。热失控的产生通常是诸多不利因素逐渐累积的结果,在热失控不利因素长期积累演下出现安全事故,因此应用新能源汽车时,应做好保养工作,并定期检查车况,以此降低新能源汽车锂电池热失控风险。外部突发状况同样可促进锂电池热失控问题的产生,如车祸等,锂电池系统遭受外部冲击作用而损坏,继而引发热失控现象。当新能源汽车遭遇车祸后,锂电池受到突然性撞击而机械变形,在外力挤压作用下逐渐扭曲,继而发生锂电池位移,若突发状况严重,可能会有尖锐物品对锂电池造成穿刺,引发热失控。该类突发性事故难以预测,无法运用探测装置进行预警,此时需总结各类突发事故的特征,根据外部冲击对锂电池损伤情况,改变锂电池在新能源汽车中结构与布置,降低车祸等外部冲击对锂电池的影响,降低机械变形问题出现概率。
(三)热失控参数
锂电池受到内外部条件影响出现热失控现象时,同样伴有气体释放、泄压、烟雾等现象,热量之间累积产生高热火焰,新能源汽车中的锂电池同样设置在IP67外壳防护稳态环境中,当锂电池发生热失控现象后,相关参数将会呈现出稳态变化特征,出现可见烟、火焰、高热现象,热失控早期时,经气体探测器验证气体,根据气体浓度变化判断是否会发生热失控问题,此外运用感烟探测器、视频探测器了解锂电池可见烟情况,运用感光探测器、感温探测器分别确定火焰与高热温度,以此构建多层次化锂电池热失控预警体系。上述预警体系构建的关键在于锂电池热失控参数的提取,要求该参数能够代表并清晰呈现出锂电池热失控发展演化情况,且不会受到锂电池动力系统影响而出现错误信号,结合上述预警探测情况来看,早期预警的主要方式为气体,故在构建热失控预警体系时,应可将热失控气体作为关键参数,根据气体型号的提取优化气体探测器,以此更为精准地探测预警锂电池热失控问题。
三、提取新能源汽车热失控气体成分参数的验证试验
为良好提取锂电池热失控早期特征,将气体作为重要探测参数,通过气体参数等精准探测提高预警效果,继而提升新能源汽车安全性。在热失控引发因素中,加热与过充是引发气体变化的主要因素,以下将采取加热与过充两种方式进行热失控诱发验证试验。
(一)加热诱发失控
1.试验步骤
热失控诱发试验前,需准备IP67外壳防护的气体采集箱,该采集箱配备压力表一个,球阀两个。采用加热方式诱发锂电池热失控展开气体验证试验的步骤如下:(1)对试验所准备的气体采集箱进行全面清理,去除杂质。(2)准备两个加热片(功率300W),以加热片为热源展开加热诱导试验,在夹具帮助下,将加热片固定在磷酸铁锂电池(120Ah)表面,避免锂电池加热期间壳体膨胀变形导致加热片脱落,热量无法有效传递给锂电池而试验失败。(3)准备温度探测器两个,分别置于锂电池背面与加热片接触面,用于了解试验加热温度。(4)准备热失控参数探测器,将其安装至试验箱顶部,同时借助监控软件,便于对烟雾、气体、温度参数进行实时监测,将实测数据详细记录并存储。(5)完成上述准备后,将锂电池置于气体采集箱内,按照试验标准进行设置并关闭气体采集箱,关闭气体采集箱球阀,将采集箱门完全锁死。(6)准备摄像机,将其架设在试验场地,用于录制整个加热诱导热失控提取验证试验,在加热期间,需将传感探测装置采集到的相关数据进行记录,按照录像时间校准数据时间。(7)加热诱导开始后,发现锂电池防爆阀转为开启状态后,需将加热片电源关闭。(8)停止加热后将球阀打开,并启动取样泵,将气体排出,将采气袋与采样泵排气管衔接,开启采气袋阀门,以此采集热失控气体。(9)完成取气后依次关闭采样泵、采气袋阀门、箱体球阀。
2.参数判定
加热片对锂电池热失控进行加热诱发,在热量作用下,锂电池内部发生一系列反应,继而出现气体。对热失控气体参数进行判定分析,发现气体浓度随着热量的增加而表现出平滑增长趋势,待锂电池泄压阀开启后,气体浓度显著上升。因此,为保障锂电池热失控早期预警效果,可将某气体作为检测判定依据,要求该热失控气体并非空气主要成分,避免引起错误预警,为保障气体探测判定准确性,该热失控气体需被传感装置定量检测,打开防爆阀后该气体需产生明显浓度变化。
3.试验结论
结合上述参数判定要求选择热失控气体参数,最终将该气体选择为一氧化碳,通过对一氧化碳的气体探测展开热失控的早期预警[3]。在加热诱发试验中,主要采集到的气体包括氧气、氮气、一氧化碳、二氧化碳、乙烯、乙烷,其中氧气、氮气、二氧化碳的参数变化较小,且属于空气主要成分,无法予以直观判断,而乙烯、乙烷的探测装置成本较高,使用寿命短,不利于新能源锂电池热失控早期预警,而一氧化碳参数变化相对明显,且一氧化碳传感探测装置使用寿命长,成本较小,适用性较强,因此可将一氧化碳参数作为热失控预警参数,将传感探测预警与新能源汽车能源体系进行联动,一旦出现预警将自动切断电源,若锂电池正在充电,则会停止充电,若新能源汽车正在行驶,则会逐渐减速,并切断电源,以此提升新能源汽车安全性。
(二)过充诱发失控
1.试验方案
准备5V/120A的恒流充电设备,将其进行锂电池过充,通过过充提升锂电池温度,继而出现鼓包、发热现象,并出现可燃蒸汽、可燃气体,释放电解液[4]。在过充诱发热失控试验中,主要提取验证防火装置预警性能,通过设置为各类传感探测装置,监测箱内环境,并详细记录数据,绘制曲线图。
2.试验过程
锂电池运行温度需低于60℃,但通过过充试验验证后,发现因快充将锂电池表面温度提升至58℃时,传感探测装置所采集到的数据证明,当锂电池温度58℃时,一氧化碳浓度逐渐开始提升,且出现电池鼓包现象,当温度达到58.7℃时,发现一氧化碳浓度已达20ppm。待锂电池温度达到极限(60℃)时,温度传感器将自动发出警报,锂电池达到60℃后,一氧化碳浓度逐渐提升至300ppm。锂电池随着充电的继续进行而持续膨胀,同时电解液气体随着锂电池温度提升而不断生成的气体,待锂电池表面70℃时,对一氧化碳气体浓度进行验证,发现其浓度已达1000ppm。为了解不同温度下的一氧化碳浓度,明确引发锂电池热失控的过热温度,对不同温度条件的一氧化碳进行采集,发现电解液于78℃时快速喷出,锂电池表面温度达到86.7℃出现热失控问题,待表面温度持续上升至100℃时,锂电池具有爆炸隐患。在过充诱发热失控验证试验中,对气体样本进行综合分析,详细记录试验数据,为提升新能源汽车应用锂电池时,必须做好温度阈值设定与温度预警,并增设一氧化碳传感探测装置进行预警。
3.判定结论
通过上述过充试验,发现将锂电池温度警报阈值定为60℃较为科学,一旦发出温度预警后,应尽快进行解决处理,将锂电池判定为故障,同时注意观察一氧化碳浓度的变化情况,当预警发出后的13s一氧化碳浓度提升至300ppm,则意味着锂电池泄压阀已被打开,有电解液泄出。通过过充诱发热失控验证试验,能够进一步证明一氧化碳可作为热失控典型参数,可将一氧化碳浓度升高作为热失控前兆,以此更便于进行热失控预防预警,使新能源汽车锂电池热失控预警体系更为完整可靠。
(三)两种试验总结
采用加热与快充两种形式诱发锂电池热失控,发现气体参数在热失控期间出现较大变化,呈增长态势,经综合分析后,将一氧化碳作为锂电池热失控典型参数,一氧化碳并非大气主要成分,故避免了错误预警问题,同时待热失控导致防爆阀打开后,一氧化碳浓度将出现显著变化,便于参数采集。一氧化碳气体传感探测装置现已研发成熟,此时可借助一氧化碳气体传感探测装置进行热失控早期预警,以此降低热失控事故发生率,推动新能源汽车的可持续发展。
结束语:综上所述,锂电池热失控的危害较大,为避免锂电池热失控造成火灾、爆炸事故,结合两次热失控气体提取验证试验,发现一氧化碳在锂电池热失控期间出现了明显的浓度变化,在后续锂电池研发中,可运用一氧化碳浓度探测装置,对锂电池热失控进行防控预警,避免出现火灾、爆炸事故,为新能源汽车的推广应用创造安全环境,以此有效推动双碳战略。
参考文献:
[1]窦文娟,王栋,王正超等.三元锂离子电池高温诱导热失控试验研究[J].青岛大学学报(工程技术版),2021,36(04):1-7.
[2]牛志遠,王怀铷,金阳等.不同倍率下磷酸铁锂电池模组过充热失控特性研究[J].电力工程技术,2021,40(04):167-174.
[3]徐傲.新能源汽车锂动力电池热状态仿真和热失控分析[D].山东大学,2021.
[4]孙锟.车载Li电池组热过程强化技术研究[D].北京化工大学,2020.
作者简介:冯毅(1983年7月),男,湖北武汉人,汉族,本科,助讲,主要从事汽车电器方向研究。