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储罐罐底边缘板防腐研究

2021-12-23邓波

炼油与化工 2021年1期
关键词:储罐水汽防腐

邓波

(中国石油四川石化有限责任公司,四川成都611930)

据统计,储罐的腐蚀80%发生在底板腐蚀,而边缘板下面的腐蚀就占了底板腐蚀的30%,研究储罐边缘板腐蚀对储罐安全运行具有重要意义。储罐边缘板是罐壁与储罐底部连接的部位,储罐在液位发生变化时,罐壁在液位作用下产生环向应力,作用在径向,由于底板与罐壁焊接,无法向外扩展,造成罐边缘板翘曲变形。储罐边缘板随液位和温度的变化,动态变化,防腐层如果缺少弹性,在边缘板下将形成空腔,表层防腐层在紫外线作用下老化,破损、开裂,形成水汽进入通道。进入的水汽在边缘板处形成电偶,发生电化学腐蚀,采取有效防腐措施是防止边缘板腐蚀的关键[1,2]。

1 腐蚀机理

1.1 储罐边缘板底部腐蚀

边缘板底部腐蚀主要是层状腐蚀,呈现片状的锈蚀痕迹。主要是由于边缘板底部存在的水汽形成的电化学腐蚀所致。水汽来源有多种可能,如:罐底板施工期间带入,罐基础排水不畅,边缘防腐层损坏,水汽进入边缘板底部等。腐蚀发生的电化学反应为:铁和氧气在水的作用下形成氢氧化亚铁;氢氧化亚铁在水和氧气的作用下进一步氧化成氢氧化铁;氢氧化铁脱水后生成铁锈[3]。

1.2 边缘板外侧腐蚀

边缘板外侧腐蚀常见形貌为坑蚀或点状腐蚀,这种腐蚀主要是由氧浓差引起的,由于边缘板防腐的存在,氧较难达到金属基体与锈层的界面,形成1个较小的阳极,呈现大阴极小阳极的电偶腐蚀,小阳极周围都是钝化膜,腐蚀只能纵向深入,造成坑蚀或点状腐蚀,使得局部腐蚀较为严重。在锈层电解液中,金属离子发生水解反应[4]。

由于储罐基础垫层中存在氯离子、部分保温层中存在氯离子,大气环境中存在氯离子,当水汽进入时,将氯离子带入边缘板,随其后变化,氯离子逐渐浓缩,在锈层电解液中保持较高浓度,低氧浓度,溶液呈现酸性,构成闭塞的腐蚀电池,持续的加剧腐蚀。

1.3 其它腐蚀

罐底板与罐壁通过角焊缝焊接在一起,焊接约束力大,焊接应力明显,热处理不完全,加上边缘板翘曲变形,在应力集中的焊缝和热影响区易于发生应力腐蚀开裂。环境不同,罐底边缘板还可能存在好氧菌腐蚀和厌氧菌腐蚀。

2 常见的储罐边缘板防腐策略

国内储罐常用罐底板与混凝土质检铺设沥青砂、边缘板采用沥青罐缝、胶泥填充表层弹性密封胶增强玻璃布等策略进行边缘板防腐[5]。

(1)环氧煤沥青/石油沥青。主要是由环氧树脂、煤焦沥青、云铁颜料、固化剂、防沉剂、有机溶剂组成,由于沥青热胀冷脆的特点,环氧煤沥青/石油沥青在使用3个月会轻微硬化,6个月轻微裂化,部分出现裂纹,1 a裂化30%,有明显裂纹,2~3 a大部分裂化脆化;(2)JDP防水材料。主要是由树脂、耐腐蚀弹性胶、固化剂、催化剂等组成。JDP防水材料施工后,3个月外观完好,6个月局部开裂,1 a部分开裂,3 a开裂60%;(3)CTPU弹性材料。主要由异氰酸基团的预聚体和扩链剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等成分组成。CTPU材料3个月外观完好,6个月局部开裂,1 a完好90%,3 a完好70%;(4)矿脂带材料。主要由矿脂带、矿脂胶泥、沥青底漆、高粘结力底漆及外保护带组成。1 a内外观完好无明显改变,3 a外观完好局部轻微硬化。

3 精蜡带边缘板防腐

精蜡带是由非织造,非缝合粘合的合成织物,里面充满了微晶蜡,溶剂和腐蚀抑制剂的混合物胶带。精蜡底剂含有腐蚀抑制成分,可作为短期防腐保存剂,实验数据是4个月内防腐保护。

施工方法:(1)以手工具如钢刷、刮刀、砂纸,去除钢构对象表面之浮锈、灰砂、油渍、漆渣、焊渣等易松脱污染物,并尽量去除表面水分(不必完全除湿),最高达到St2级;(2)将腐蚀抑制底剂涂覆在钢构对象,当表面潮湿时,挤压底剂于钢构表面以排除水分与湿气;(3)有大的孔隙可以填充抗蚀塑性胶泥;(4)在钢构表面敷设精蜡带,使精蜡带完全包覆需要敷设的表明并确实黏附。

精蜡带边缘板防腐对表面干燥度要求相对较低,精蜡带敷设后无需外部防护。精蜡底剂具有腐蚀抑制能力,可附着在金属表面,抑制金属表面发生电化学腐蚀。在边缘板翘曲精蜡带的合成织物能够跟随变形,内部微晶蜡能够弥补变形形成的材料表面裂隙,避免表面硬化开裂,是精蜡带能够长期有效保护边缘板的重要原因。

4 防腐策略设计

边缘板防腐从微观机理上看,防腐防护需与水和空气隔绝,避免形成电偶或水解反应。

从宏观来看,储罐边缘板有变形的特点,边缘板防腐材料需要具备良好的变形回弹能力,在储罐边缘板随载荷变化,能跟随边缘板变形,防腐材料不会因变形受到破坏,表明能保持致密结构,或具备自密封结构,变形后对形成的裂纹能自我修复、密封,杜绝水汽从变形后进入。当变形恢复后不会因为材料受到挤压从边缘板底部流淌而出。

4.1 基底材料

基底材料要求能够在基材表面形成致密层耐腐蚀层将基材与水汽隔离避免形成电化学腐蚀。

致密层耐腐蚀层有2种方式。(1)材料涂刷后能形成致密层附着在基底材料上,直接隔绝基底材料,如常见的底漆;(2)通过与基材表面反应形成致密层,如锈蚀转换剂中的酸与铁锈反应形成络合物覆盖于基底表面,干燥后涂膜可隔绝空气。

4.2 覆盖材料

覆盖材料具备良好的抗老化性能,如微精蜡;具备良好的抗紫外线性能;能够附着在被保护材料表面,避免形成气室;在工作温度内,温度变化不影响材料性能;在受到外力时,材料拉伸后不会形成空隙,或者能自密封空隙,在受压力后能够压缩,压力卸掉后能够回弹填补卸载后形成的空间。

单独1种材料很难满足上述要求,在防腐层上可以选择多种材料进行混合使用,如采用分层复合应考虑每层的弹性性能。除此外材料应该具有良好的施工性能,便于施工。

5 结束语

文中针对储罐罐底边缘板腐蚀进行分析,对比了常见边缘板防腐材料的特性,通过对精蜡带的使用分析,提出了边缘板防腐材料需要具备的性能,为边缘板防腐材料的选择提供了依据,传统矿脂带和精蜡带是目前值得推荐的使用材料。

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