皮革中甲醛含量检测控制点分析

袁 鑫

(深圳计量质量检测研究院，深圳 广东 518000）

甲醛常用于纺织、皮革及防腐等工业领域，是一种性价比优异的化工原料，具有不可替代的地位。常温下甲醛是一种无色、极易溶于水、醇和醚的有毒化学气体，有强烈刺激性气味，可与蛋白质结合发生相互作用[1-2]。在传统皮革加工工业中，合成鞣剂、涂饰剂、固定剂等化学物质中均含甲醛[3-4]，在后续皮革的使用中会逐渐将甲醛释放出来，如果甲醛直接接触皮肤，会出现皮炎，如果长期接触，很容易引起各种癌症、月经失调、核基因突变等，还可能影响认知功能和记忆力。甲醛已经成为衡量家庭居室、食品、纺织皮革制品安全的指标之一，所以，皮革中甲醛含量测定具有重要意义[5-7]。

1 皮革成品中游离甲醛的检测方法

目前对皮革成品中游离甲醛的检测方法[8-9]：分光光度法和色谱法两大类，有各自的优缺点，本文综述了两种测定方法的优缺点及相关实际应用中可以改进的情况，分析了可能影响测定结果的因素，阐述了萃取方法与衍生条件对测定甲醛的影响，并总结了国家标准中分光光度法测定皮革游离甲醛含量的控制点，如检测过程中样品的选取、样品制备及前处理、显色反应的条件、不同操作人员的实验操作差异等，期望可以给相关领域同行关于皮革中甲醛含量的检验测定工作提供一点借鉴之处，以提高检测工作质量和效率。

2 两种检测方法的比较和分析

皮革中游离甲醛检测的分析方法有很多，最常见和最常用的两种方法是：分光光度法和色谱法。

2.1 分光光度法

分光光度法是定量测定甲醛常用的方法。该方法的原理是在一定条件下，用水提取样品，用显色剂对提取物着色，然后在特定波长下测定吸光度，最后根据朗伯比尔定律计算样品中的甲醛含量，可细分为乙酰丙酮分光光度法和酚试剂分光光度法等。

2.1.1 乙酰丙酮分光光度法

此法是国标推荐方法。通过加热蒸馏法提取甲醛，使之与乙酰丙酮反应，测定了412 nm处的吸光度。卢行芳等[10]多次优化实验的条件后，发现甲醛浓度为0～30 ug/10 mL与乙酰丙酮分光强度线性关系良好。此法具有成本低、选择性高的优点，但缺点是乙酰丙酮溶液纯度要求高。

2.1.2 酚试剂分光光度法

该方法利用含高铁离子的酸性溶液中，甲醛与酚试剂反应生成蓝色的嗪化合物，根据颜色的判断甲醛的含量[8]。李娜等[12]的实验发现30 ℃、4 mL吸收原液、显色30 min是酚试剂分光光度法定量测定甲醛含量的最佳条件。此方法操作灵敏度高，但是选择性差。

2.2 色谱法

色谱法是分析化学领域常用的一种分析方法，其中液相色谱法和气相色谱法被经常用于检测甲醛含量。

2.2.1 高效液相色谱法

此方法利用甲醛与2，4-二硝基苯肼在酸性介质中发生化学反应，生成衍生物来定量检测甲醛水平。高效液相色谱法的优势在于快速、准确、重现性好、精度高、检出限低，但它也有分析时间长、成本高的缺点。

2.2.2 气相色谱法

气相色谱法适用于有机化学中不易分解的挥发性化合物的分离和分析。黄晓兰[11]等用气-质联用测定了食品中的甲醛。在消除了干扰因素基础上，选择最佳条件，缩短了预处理时间，提高了选择性和准确度。相对标准偏差小于7%，检出限为0.1 mg/ kg，由于其优异的性能，已广泛应用于其他领域的甲醛测定。该方法具有分析速度快、分离效果好、灵敏度高、专属性强、操作简单等优点，但存在成本高、技术要求高等缺点。此外，分光光度法测定皮革中甲醛含量的试剂仪器、人员以及过程等其他关键因素也应严格控制在适当的范围，以保证数据的准确性。

3 结论

检测皮革中游离甲醛的常用方法各有优缺点，色谱法重现性好、精密度高、检出限低，但其成本和技术要求高。分光光度法检测速度快、操作简便、选择性好、准确度高，但也容易受到干扰。在皮革甲醛的检测中，分析方法需要进一步完善，这就要求实际研究过程中，研究者优化实验条件，控制关键点，探索新的、简便、准确的分析方法，快速选择性检测皮革中甲醛的方法。