鲜活水产品中孔雀石绿及其代谢物残留量分析

冯俊富 朱飞如 顾静

摘要：目的：调查2018-2020年广西壮族自治区北海市鲜活水产品中孔雀石绿及其代谢物残留量情况，分析鲜活水产品中孔雀石绿及其代谢物残留量的含量，其中包括市售海水鱼、淡水鱼、虾、螺、贝类等。方法：依据GB/T 19857-2005《水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定》中HPLC-MS/MS对鲜活水产品中孔雀石绿及其代谢物残留量进行检测。结果：利用该方法共检测孔雀石绿及其代谢物残留量共1399批次，其中淡水鱼有239批次，检出有6批次，检出率为2.5%;海水鱼835批次、贝类206批次、虾和蟹类119批次，均是未检出。结论：少部分淡水鱼存在检出情况，监管部门应针对性加强对鲜活水产品的养殖、运输、销售环节监管，持续为人们生命健康提供保障。

关键词：鲜活水产品;孔雀石绿及其代谢物;含量分析

引言

孔雀石绿（Malachite Green，MG），是一种带有金属光泽的绿色结晶体，又名碱性绿、盐基块绿、孔雀绿，属三苯甲烷类染料。最初是在纺织工业中广泛用作丝绸、羊毛、皮革和纸张的染料，后因其具有消毒性和殺菌性而广泛地用于水产品的养殖和运输过程中，作为驱虫剂和杀菌剂防治鱼类水霉病、烂鳃病及寄生虫病，延长鱼类的存活时间，它们在被鱼类吸收后，大部分会快速转化为隐色孔雀石绿（Leucomalachite green，LMG）。由于具有很好的亲脂性，因而在鱼类的脂肪组织中形成稳定的残留。孔雀石绿具有高毒素、高残留量和致癌、致畸、致突变等副作用，因此许多国家已禁止用于水产养殖业，我国农业部也于2002 年《食品动物禁用的兽药及其化合物清单》规定，不得在水产品的养殖和运输中使用。从1990年起，国内外研究者陆续发现，孔雀石绿及其代谢物隐色孔雀石绿在水产品和环境中残留时间长，其化学官能团“三苯甲烷”被确认有高毒、高残留等毒副作用，在生物体内长期蓄积，危害食用者身体健康。一直以来， 由于孔雀石绿的价格低、用量小、使用方便、杀菌效果较好，在我国很多地方的水产养殖和水产品贩运中还在普遍使用这种禁用药物，因此严格监控水产品中孔雀石绿的残留量具有重要意义。

作为海边城市的北海拥有机动渔船5160艘，总功率达54.23万千瓦，大功率渔船占广西全区80%以上，每年的水产品产量很高。据2018-2019年北海市国民经济和社会发展统计公报，2018年海水产品产量高达101.79万吨。2019年全年水产品产量113.85万吨，同比增长3.4%，其中，海水产品产量105.07万吨，增长3.2%。这些水产品一部分满足当地人民每日生活需求，另一部分分销外地。鲜活水产品产量大、食用人员较多、销路广等特点，使得相应监管部门的监督难度增大。随着人民生活水平的提高，大家对于新鲜食品的要求更高，有些商家为了保持海产品新鲜度也会添加。大家对食品安全关注度高、信息传播力速度快，加上社会舆论、新闻媒体高度关注，给监管带来很大压力。此次调查2018-2020年北海市鲜活水产品中孔雀石绿及其代谢物残留量情况，检出批数不多。此次数据为监管部门加强监督和检查力度提供数据参考，保障了食品安全，从而保障人们的身体健康。

1. 材料和方法

1.1 仪器

Agilent 6460液质联用仪（美国安捷伦科技有限公司）;Agilent 1290高效液相色谱仪（美国安捷伦科技有限公司）;N-EVAP112氮吹仪（美国organomation 公司）;3-18KS高速台式冷冻离心机（SIGMA实验室离心机有限公司）;S1-T256漩涡混合器;CPX5800H-C超声波清洗机（上海美国必能信）;GM200刀式研磨仪（法国莱驰）。

1.2 试药

对照标准溶液：Malachite green oxalate salt （分析检测标准品）;Leuco Malachite Green（TMStandard）;

内标物质：Malachite green-d5 picrate （分析检测标准品）;Leucomalachite green-d6（分析检测标准品）。

乙腈（色谱纯），乙酸铵（分析纯），冰乙酸（分析纯）

1.3 样品的采集和前处理

本次调研所有的鲜活水产品均来源于市场监管2018年、2019年和2020年抽样，在近三年间共收取1399批次鲜活水产品，覆盖了北海市大小超市、农贸市场、水产养殖场等场所。其中1399批鲜活水产品，淡水鱼有239批次，有生鱼、福寿鱼、白鲫鱼、罗非鱼、大头鱼、草鱼、黑鱼等;海水鱼835批次，有海鲈、大黄花、百花鱼、一点红、黑仓、沙箭鱼、腊鱼、泥猛鱼等;贝类206批次，有玉米螺、车螺、小白螺、腰子螺、沙螺、指甲螺等;虾和蟹类119批次，有沙虾、明虾、大头虾、红虾、南美对虾、皮皮虾、青蟹、花蟹、大闸蟹等。样品收到后，每批样品均按照GB/T 19857-2005《水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定》的第一法要求进行前处理，再按照标准进行称样，上机测试、分析报告。

1.4 实验方法

本次产品调研检测了鲜活水产品中孔雀石绿及其代谢物残留量情况，检测标准是GB/T 19857-2005《水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定》的第一法，孔雀石绿和隐色孔雀石绿方法检出限均是0.5μg/kg。判定依据是农业部公告第235号《动物性食品中兽药最高残留限量》和农业农村部公告第250号 《食品动物中禁止使用的药品及其他化合物清单》，孔雀石绿和隐色孔雀石绿均不得检出。

2. 结果与分析

北海市鲜活水产品中孔雀石绿及其代谢物残留量的情况

北海市鲜活水产品中孔雀石绿及其代谢物残留量分析，其中1399批鲜活水产品，淡水鱼有239批次，检出有6批次，检出率为2.5%;海水鱼835批次，均是未检出;贝类206批次，均是未检出;虾和蟹类119批次，均是未检出。

综合以上数据分析，少量淡水鱼有检出，淡水鱼产品中存在使用孔雀石绿情况;其它海水鱼、虾、蟹贝类均未检出，海产品没有存在使用孔雀石绿情况。建议相关监管部门应该加强对淡水鱼的检查和监管力度，重视问题分析，从根本上查找问题来源，确保所有的鲜活水产品均未检出孔雀石绿及其代谢物，但也不能放松对海水产品的监管，从而保障食品安全，让老百姓吃得放心，保障人民群众的身体健康。

作者简介：

冯俊富，本科，主管药师，主要研究方向：食品安全检测。

*通讯作者：

朱飞如，本科，助理工程师，主要研究方向：食品质量与安全。