红花茶油和白花茶油脂肪酸组成及其在乡村振兴中开发应用

寿松涛 羊文伟

（1.杭州市富阳区乡村振兴服务中心，杭州 311400；2.杭州市富阳区银湖街道区域发展与治理中心，杭州 311400）

油茶是我国南方亚热带山区的重要经济林木，所生产的山茶油是世界四大本木油料之一，也是中国特有的纯天然高级食用油［1，2］。根据其开花特性把不同，油茶可以分为白花油茶与红花油茶两种。红花油茶与白花油茶对生长环境条件的要求不同，白花油茶喜温暖，要求年平均气温14－21℃，年降水量一般在800－2000 mm以上，土壤pH值为5－6.5，花期平均气温为12～14℃，对生长环境要求较为宽松，要求在坡度和缓、侵蚀作用弱的山地栽培即可。我国南方地区气候大都适宜种植百花油茶树，如浙江、福建、湖南、江西、广西等省（区）。红花油茶树对种植环境条件要求苛刻，常见于海拔800－1100米以上，年均气温12－18℃，年降水量要求1500 mm以上，要求光照充足，日均光照6个小时以上，无霜期为200－280天，便于开花结果。所以种植范围小，产量少；而且红花茶油出油率低，其产量仅有白花山茶油产量的1%－2%。所以市面上常见的茶油以白花为主，红花则为稀少而珍贵，称为“茶油臻品”。

山茶油营养成分丰富，不饱和脂肪酸含量高，同时还含有多种氨基酸和钙、铁、锌等微量元素。茶油具有内食外敷的双重功效，食用可以增强机体免疫力，降低血液中胆固醇浓度，预防冠心病、动脉粥样硬化、高血压、心脏病等，固肠润胃，避免肥胖等效用；外用可使肌肤细嫩润泽、祛黄除皱、改善皱纹，有效抵御肌肤氧化衰老；还具有抵抗紫外线，促进上皮细胞组织新陈代谢，缓解湿疹、头癣、体癣等常见肌肤问题；涂抹于头发，使得发丝乌黑发亮，改善头皮瘙痒及脱发。

红花茶油化学成分的研究，虽有一些报道，但缺少同一产地两种产品的比较。本研究以同一产地来源的红花茶油和白花茶油为材料，分析其中脂肪酸组成和含量，为进一步开发利用红花茶油和白花茶油提供依据。

1 材料和方法

1.1 试剂

本文测试过程所用的主要试剂包括：氨水（NH3·H2O），盐酸（HCl），乙醚（C4H10O），石油醚（沸程30～60℃），焦性没食子酸（C6H6O3），甲 醇（CH3OH），乙醇（C2H6O）（95%），正庚烷［CH3（CH2）5CH3］，氢 氧 化 钠（NaOH），无 水 硫 酸 钠（Na2SO4），三氟化硼甲醇溶液（15%，v／v），氯化钠（NaCl），硫酸氢钠（NaHSO4），氢氧化钾（KOH），异辛烷［（CH3）2CHCH2C（CH3）3］，所有试剂为色谱纯试剂。

1.2 仪器设备

本研究使用的主要一起设备包括：分析天平：感量0.1 mg；气相色谱仪：具有氢火焰离子检测器（FID）；毛细管色谱柱：聚二氰丙基硅氧烷强极性固定相，柱长100 m，内径0.25 mm，膜厚0.2μm；匀浆机或实验室用组织粉碎机或研磨机；恒温水浴：控温范围40～100℃，控温±1℃；旋转蒸发仪等。

1.3 试剂配制

2%氢氧化钠甲醇溶液：称取2 g氢氧化钠，用100 mL甲醇溶解、混匀。

1∶1乙醚／石油醚混合液配制：将500 mL乙醚与500 mL石油醚混匀。

8.3 mol／L盐酸溶液配制：将250 mL盐酸与110 mL水混合即可。

2 mol／L氢氧化钾甲醇溶液配制：称取13.1 g氢氧化钾，置于100 mL无水甲醇中溶解，然后加入无水硫酸钠静置一定时间，过滤、备用。

饱和氯化钠溶液配制：准确称取360 g氯化钠，置于1.0 L水中搅拌，充分溶解后澄清备用。

脂肪酸标准溶液配制：5.00 mg／mL十一碳酸甘油三酯内标溶液：准确称取十一碳酸甘油三酯2.5 g，放至烧杯中，缓慢加入甲醇溶解，转移至500 mL容量瓶，再用甲醇定容至500 mL，放置冰箱中冷藏备用。

脂肪酸甲酯单标溶液配制：从安瓿瓶中取出将单体脂肪酸甲酯，分别转移到10mL容量瓶中，用少量正庚烷将安瓿瓶冲洗干净并转移至容量瓶，然后用正庚烷定容至10 mL，就可以得到各种单体脂肪酸甲酯的单标溶液，于－10℃以下冰箱贮存待用。

混合脂肪酸甲酯标准溶液配制：将一定体积的脂肪酸甲酯混合标准物转移至10 mL容量瓶，然后用正庚烷稀释至10 mL，于－10℃以下冰箱贮存待用。

1.4 分析方法

参照国家标准《食品安全国家标准食品中脂肪酸的测定》（GB5009.168—2016）的方法检测油脂样品的脂肪酸含量［3］。

样品制备：称取油脂样品1.000 g放入到250 mL烧杯，加入十一碳酸甘油三酯2.0 mL作为内标，再加入焦性没食子酸100 mg、沸石若干粒、95%乙醇2 mL以及水4 mL，混匀。对脂肪提取物加入8 mL的2%氢氧化钠甲醇溶液，连接回流冷凝器，在80±1℃水浴回流至油滴消失。然后从回流冷凝器的上部加入15%三氟化硼甲醇溶液7 mL，在80±1℃水浴回流2 min。停止加热，用纯净水冲洗回流冷凝器；取下从水浴上的烧瓶，快速冷却至室温。加入正庚烷20 mL，振摇2 min；加入饱和氯化钠水溶液并静置至清晰分层。用吸管吸取上层正庚烷提取5 mL试液转移至25 mL试管，加入4 g无水硫酸钠，然后振摇1 min，接着静置5 min，分层后吸取上层溶液到进样瓶中待测。

GC检测：色谱条件：a）色谱柱为毛细管色谱柱，柱长100 m，内径0.25mm，膜厚0.2μm；固定相为聚二氰丙基硅氧烷。b）检测器温度：280℃，进样器温度：270℃。c）程序升温：初始温度100℃持续13 min，以10℃／min从100℃升温至180℃，并在180℃保持6 min；以1℃／min从180℃升温至200℃，保持20 min；以4℃／min从200℃升温至230℃，保持10.5 min。d）载气：氮气。e）分流比：100∶1。f）进样量：1.0μL。g）检测条件应满足理论塔板数n＞2000／m，分离度R＞＝1.25。根据色谱峰峰面积大小进行定量分析。

1.5 结果表示

按照以下公式（1）计算出试样中某个脂肪酸占总脂肪酸的百分比（Yi），并通过测定相应峰面积对所有成分总峰面积的百分比表示特定组分i的含量水平：

公式中：

Yi：被测脂肪酸占全部脂肪酸总峰面积的百分比（%）；

FFAMEi－FAi：脂肪酸甲酯i被转化成脂肪酸的转化系数；

ASi：被测脂肪酸甲酯的峰面积；

ΣASi：全部被测脂肪酸甲酯的峰面积之和。

2 结果和讨论

表1结果显示，红花茶油和白花茶油均检出38种脂肪酸类化合物，其中24种脂肪酸的含量低于检测定量限（0.02%）。含量最高的是十八碳烯酸，在红花茶油和白花茶油中分别占总峰面积的84.5%和79.5%；其次是十六烷酸，分别占总风格面积的7.58%和8.59%；两种茶油中含量高于1%总峰面积的有4种脂肪酸，分别是十八碳烯酸、十六烷酸、亚油酸和十八烷酸，4种脂肪酸分别占总量的98.28%和98.65%（表1）。

表1 红花和白花山茶油脂肪酸含量测定结果（占总峰面积的%）

红花茶油和白花茶油的饱和脂肪酸含量分别为10.2%和10.8%，意味着不饱和脂肪酸含量分别达到89%以上，在植物油脂中为不饱和脂肪酸含量最高的油脂；单不饱和脂肪酸含量在红花茶油中达到85.2%，明显高于白花茶油的单不饱和脂肪酸。这可能是因为红花茶油的十八碳烯酸明显高于白花茶油所致（表1）。许多不饱和脂肪酸是人体必须脂肪酸，可使肌肤细嫩润泽、祛黄除皱、改善皱纹，有效抵御肌肤氧化衰老；同时还有抵抗紫外线、促进上皮细胞组织新陈代谢以及缓解湿疹、头癣、体癣等常见肌肤问题的作用。同时，茶油还富含多种生物活性物质，具有提高人体内重要酶活力，增强机体免疫力，降低血液中胆固醇浓度，预防冠心病、动脉粥样硬化、高血压、心脏病等多种生理功能。是优良的使用植物油［4，5］。在乡村振兴过程中，可以利用茶油的特殊化学组成，开发系列健康产品，为提升人民生活质量和提高油茶产品附加值做出贡献。

研究还显示，红花茶油和白花茶油在主要脂肪酸总含量，如ω-3脂肪酸、ω-6脂肪酸、ω-9脂肪酸等ω-脂肪酸和不饱和脂肪酸总含量等指标上没有很大差异。由于红花油产量少，极其珍贵，作为日常消费的健康食用油，不一定要刻意追求红花山茶油。