离子色谱法测定碘化物的实验室方法验证

王流通 金松 赵腾瑜

摘 要：为规范地下水检测工作，更好地服务水资源管理，依据《水质 碘化物的测定 离子色谱法》（HJ 778—2015）对地下水的常规检测方法。在本实验室人员、设备、环境等条件下进行了实验室方法验证，方法检出限、精密度、准确度、加标回收率等均符合标准方法要求和实验室内部控制，该标准方法在本实验室可行。

关键词：地下水;碘化物;离子色谱法;方法验证

碘化物的含量过高会使人的甲状腺、神经等造成一定的危害，日积月累会使人患心血管疾病的概率增加，对腹中的胎儿及儿童的大脑发育也有很大影响，可能会使孩子的免疫力下降[1]。《地下水质量标准》（GB/T 14848—2017）[2]

中将水中碘化物归为毒理学指标。

地下水是水资源的重要组成部分，是支撑维持自然生态环境可持续发展的重要要素。随着国家地下水监测工程的建设完成并投入生产，对水环境检测实验室提出了具体的检测能力要求[2]。为规范真实做好地下水检测工作，更好地服务水资源开发利用、管理与保护，本实验室依据《水质 碘化物的测定 离子色谱法》（HJ 778—2015）对地下水检测指标碘化物进行了实验室方法验证[1]。

1 验证方法及验证参数

验证方法：有证标准物质、加标回收率

验证参数：精密度、准确度。

2 方法原理及测定过程

本文对《水质 碘化物的测定 离子色谱法》（HJ 778-2015）中离子色谱法测定地表水和地下水中碘化物进行方法验证。

2.1 原理

样品随淋洗液进入阴离子分离柱，分离出碘离子（I-），用电导检测器检测。根据碘离子保留时间定性，外标法定量。

2.2 测定过程及参数

选取北京海岸鸿蒙标准物质技术有限公司的碘化物标准物质BW0881，批号1803标准值1 000 mg/L[4] 。配制标准系列测定检出限和测定下限（浓度为：0 mg/L、0.010 mg/L、0.020 mg/L、0.050 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L和1.000 mg/L）;对自来水、地下水两种不同类型的水样分别测定回收率[5] 。

选用北京海岸鸿蒙标准物质技术有限公司标准样品BW023011，标准值为（0.48土0.039）mg/L，测定准确度。

3 仪器与设备

3.1 离子色谱仪

赛默飞ICS-2100包括Dionex lonPacTMAS19 4 mm×250 mm阴离子分析柱;Dionex lonPacTMAG19 4 mm×50 mm阴离子保护柱;AERS500抑制器;电导检测器;AS-DV自动进样器;Chromeleon7工作站。

3.2 淋洗液

KOH仪器自动稀释。

3.3 仪器的使用

①依次打开计算机主机和显示器，点击变色龙软件图标进入操作系统;打开N2钢瓶总阀，调节钢瓶减压阀的旋钮，使压力为0.2 Mpa左右，再调节色谱主机上的减压表指针为5 psi左右。②打开离子色谱主机ICS-2100的电源，AS-DV电源。③双击屏幕右下角“服务器管理器”快捷图标，出现对话界面后点击“启动仪器控制器”启动，等显示“本地仪器控制器运行空闲”（图标变为灰色表示服务器管理器程序运行正常）可以关闭界面。④双击在桌面上的变色龙Chromeleon 7工作站图标。⑤在左下方点击“仪器”，则在右边会自动显示该仪器控制面板。⑥操作控制面板打开后，打开副泵头废液阀，点击“灌注”，出現提示打开副泵头废液阀，点确定，约3 min后关闭泵，然后关闭副泵头废液阀。⑦设置流速为0.2 mL/min，开泵启动仪器，并依次将流速设置为0.5 mL/min、0.8 mL/min、1.0 mL/min;每次间隔约20 s。⑧设置抑制器电流，并打开RFC面板上EGC开关及CR-TC开关。⑨设置柱温箱温度为30 ℃。点击“监视基线”查看基线，等基线稳定后即可分析待测样品。

4 方法检出限的确定

4.1 线性方程及相关系数

碘化物标准曲线：Y=0.671 5X-0.002 7，R=0.999 7，碘化物的标准曲线见表1。

4.2 检出限的测定

①标准偏差的计算：S=0.0007。②根据《环境监测分析方法标准制订技术导则》（HJ 168—2020）[3]对检出限的规定：MDL=f（n-1，0.99）×S，当n=8时，t（n-1，0.99）查表可得为2.998，S=0.0007，所以检出限为：MDL=0.002 mg/L。③按《环境监测分析方法标准制订技术导则》（HJ 168—2020）规定，以测分析方法标准制订技术导则：0.008 mg/L。综上所述，本方法的检出限为0.002 mg/L，测定下限为0.008 mg/L。

5 精密度的验证

对配制浓度为低、中、高3个浓度0.010 mg/L、0.100 mg/L、1.000 mg/L的标准溶液进行测定。均值分别为0.011 mg/L、0.095 mg/L、0.995 mg/L，相对标准偏差分别为3.7%、0.8%、0.4%。见表2

6 加标回收率的验证

分别对某地区的河水和井水进行分别采集6个样品进行检测，并加标测试，测得回收率为均值102%、92.8%。

7 准确度验证

选用北京海岸鸿蒙标准物质技术有限公司标准样品

BW 023011，移取10 mL到250 mL容量瓶中，纯水稀释定容后，标准值为（0.48±0.039）mg/L，结果为0.492 mg/L，0.496 mg/L，平均值0.494 mg/L，测量结果在标准值范围内。

8 结论

通过以上验证方法及验证参数，在本实验室确立的条件下，该方法的标准曲线线性关系良好，碘化物的线性范围为0～1.00 mg/L。精密度相对标准偏差在0.4%～3.7%，重复性良好，水样回收率在92.8%～102.0%。本方法结果能满足实验室水中碘化物的测定要求，各项指标均能达到规定的要求。

参考文献

[1]中华人民共和国环境保护部.水质 碘化物的测定 离子色谱法：HJ 778—2015[S].北京：中国环境科学出版社，2016.

[2]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.地下水质量标准：GB/T 14848—2017[S].北京：中国标准出版社，2017.

[3]中国环境科学研究院.环境监测分析方法标准制订技术导则：HJ 168—2020[S].北京：中国环境科学出版社，2021.

[4]高瑞峰，高孟朝，凌睿，等.ICP-MS测定淀粉铝含量的不确定度评定及改进方法[J].光谱学与光谱分析，2016，36（4）：1211-1216.

[5]薛忠，徐冰，刘倩，等.不确定度评估在中药近红外定量分析中的应用[J].光谱学与光谱分析，2014，34（10）：2657-2661.