食品中五氯酚及其钠盐检测技术研究进展

苏春敏 边海涛 勇艳华 刘杨 李莉

五氯酚及其钠盐属有机氯农药，作为杀菌剂、除草剂、杀虫剂和木材防腐剂被广泛使用。五氯酚化学性质稳定，不易发生降解，可通过生物富集作用进入食物链，人们若是食用了含有五氯酚的食物，长此以往将会对免疫功能、神经功能造成损伤，具有致畸、致癌、致突变作用。农业部235号公告中规定所有食品动物禁止使用五氯酚钠，在动物源性食品中不得检出。本文综述了食品中五氯酚及其钠盐检测技术的研究进展，以期为进一步研究提供参考。

一、前处理技术

目前，食品中五氯酚及其钠盐检测的前处理技术有液液萃取法、加速溶剂萃取法、分子印迹法、QuEChERS法、固相萃取法、固相微萃取法等。

1.液液萃取法。液液萃取法是利用物质在两种互不相溶（或微溶）的溶剂中溶解度或分配系数的不同，使溶质物质从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中的方法，是检测食品中五氯酚及其钠盐常用的前处理技术之一。周敏等采用硫酸溶液提取、正己烷液液萃取、浓硫酸磺化净化检测黄喉中的五氯酚酸钠。杭学宇等在酸性条件下用正己烷提取、碳酸钾反萃取、加入乙酸酐衍生化为五氯酚苯乙酸酯检测小龙虾中五氯酚。

2.加速溶剂萃取法。加速溶剂萃取法是在较高的温度和压力下，用有机溶剂萃取固体或半固体的方法。Zhao以甲醇-三氯乙酸溶液为溶剂，在110℃、1500PSI条件下静态循环萃取，提取鱼、猪肉、猪肝、牛肉和牛肝中的五氯酚。加速溶剂萃取法具有有机溶剂用量少、快速、回收率高的优点，但其也有缺点，比如加速溶剂萃取装置价格较高。

3.分子印迹法。分子印迹法是利用分子印迹聚合物模拟酶-底物或抗体-抗原之间的相互作用，对印迹分子进行专一识别，具有高度的专一性、稳定性及可多次重复使用等优点。刘燕頔采用可控分子印迹技术，在纳米二氧化硅表面合成了分子印迹纳米膜，通过特异性吸附，可用于水产品中五氯酚的净化。

4.QuEChERS法。QuEChERS法是利用吸附剂填料和基质中的干扰成分相互作用，达到除杂、净化目的，该方法已广泛应用于植物性食品中农药多残留检测，近年来也被用于动物性食品中农兽药残留检测。王连珠等以1%乙酸乙腈溶液为提取溶剂，无水硫酸镁除水，浓缩后分散固相萃取净化，建立了动物源食品中痕量五氯酚及其钠盐的改良的QuEChERS前处理方法。孙金影等采用80%乙腈水溶液提取，QuEChERS净化管净化，建立了检测食品中五氯酚酸钠残留的QuEChERS前处理方法。

5.固相萃取法。固相萃取法是基于液-固相色谱理论，采用选择性吸附、选择性洗脱的方式对样品进行富集、分离、净化的方法，在食品中五氯酚及其钠盐的检测中应用较为广泛。田春霞等以0.02mmol/L盐酸-乙腈溶液为提取溶剂，阴离子固相萃取柱净化，检测动物源食品中的五氯酚。夏宝林等采用8%三乙胺乙腈：水（80：20）提取，EMR-Lipid固相萃取柱凈化，检测动物源性食品中五氯酚残留量。

6.固相微萃取法。固相微萃取法是基于采用涂有固定相的熔融石英纤维来吸附、富集样品中的待测物质的方法。胡博和刘韫祺采用预置1mol/L盐酸溶液及氯化钠的20mL顶空瓶，加入1.0g样品后用1mol/L氢氧化钠溶液定容，封盖，于65℃平衡35min后插入85μm聚丙烯酸醋萃取头萃取15min，进入气相色谱仪解吸3min，测定水产品中五氯酚残留量。

二、检测技术

食品中五氯酚及其钠盐的检测技术有胶体金免疫层析法、电化学分析法、气相色谱法、气相色谱-串联质谱法和液相色谱-串联质谱法等。

胶体金免疫层析法是将胶体金作为示踪物应用于抗原抗体反应，最常用的是免疫胶体金层析试纸条，通过硝酸纤维素膜的毛细作用，将含有待检物质的样品沿着膜上移，固定在膜上的受体与之结合发生特异性反应，抗原抗体复合物不断累积，胶体金标记沉淀显色，从而达到检测目的。罗晓琴等利用胶体金免疫层析技术，研制了一种快速检测五氯酚钠的试纸条，对猪肉、鸡肉、鱼、虾的检测限为1μg/kg，检测时间为15min。胶体金免疫层析法具有操作简单、样品用量少、检测快速等特点，适合大批量样品的快速检测。

电化学分析法是根据溶液中物质的电化学性质及其变化规律，对组分进行定性和定量的方法。Wang等制备了AgNPs-rGO纳米复合材料修饰玻碳电极，建立了生菜中五氯酚的检测方法。

气相色谱法、气相色谱-串联质谱法和液相色谱-串联质谱法是食品中五氯酚及其钠盐检测中应用最为广泛的方法（表1）。其中，气相色谱法仅利用保留时间定性，存在假阳性情况；气相色谱-串联质谱法和液相色谱-串联质谱法灵敏度高、特异性强，可以通过二级质谱分析对结构进行确证，但设备较为昂贵。

三、结语

综上所述，在食品中五氯酚及其钠盐检测的前处理技术中，液液萃取法、固相萃取法是主流技术，但近年来，QuEChERS法得到越来越多的应用，而分子印迹法等新型前处理技术逐渐成为未来的发展方向。而在食品中五氯酚及其钠盐的检测技术中，色谱-质谱联用技术是主流技术，但其不能用于现场检测，胶体金免疫层析法、电化学分析法等适用于现场的快速检测方法成为未来的研究方向。