婴幼儿奶嘴中两种甲基硅氧烷迁移规律研究

◎ 黎强科，陈忆霞，林丽芳，黄雨锟

（广东省江门市质量计量监督检测所，广东 江门 529000）

八甲基环四硅氧烷（D4）及十甲基环五硅氧 烷（D5）是合成聚硅氧烷的重要原料，广泛应用于硅橡胶制品如婴幼儿奶嘴、包子蒸篦、高压锅密封圈、硅橡胶牙刷和蛋糕模具等产品的生产，并且在医药领域占据了相当重要的地位。据加拿大政府声明，D4 和D5 是有毒物质，D4 和D5 这两种硅氧烷在动物体内难以降解且具有积聚特性，且会对动物的繁殖能力造成损害[1-3]。本文建立了气相色谱仪-质谱法测定婴幼儿奶嘴中D4 及D5 残留量的方法，并对奶嘴实际使用过程有可能接触的水、酸、醇、油等环境进行模拟试验，研究了两种甲基硅氧烷在不同环境下的迁移规律，为出台婴幼儿奶嘴相关标准提供一定的参考[4]。

1 材料与方法

1.1 仪器及试剂

GCMS-QP2010 气相色谱-质谱联用仪（岛津公司）、Molro60d 摩尔实验室超纯水器（上海摩勒科学仪器有限公司）、KQ5200E 超声波清洗机（昆山市超声仪器有限公司）、AL204-IC 电子分析天平（梅特勒-托利多仪器有限公司）、AutoVap S60 自动浓缩仪（力德生物科技有限公司）以及VM-96A 旋涡混合器（韩国杰奥特有限公司）。

八甲基环四硅氧烷（纯度≥95%，批号：C10456652， 上海麦克林生化科技有限公司）、十甲基环五硅氧烷（纯度≥95%，批号：C11426994，上海麦克林生化科技有限公司）、正己烷（色谱纯，德国CNW 科技公司，批号：91930864）。

1.2 仪器条件

气相色谱条件。色谱柱：ZB-5Msplus 5%苯基-亚 芳基-甲基聚硅氧烷毛细管柱，规格30 m，内径 0.25 mm，膜厚0.25 μm；进样口温度：250 ℃；升温程 序：50 ℃保持2 min，20 ℃·min-1升至150 ℃，然后以40 ℃·min-1升至280 ℃，保持5 min；载气：氦气 （纯度＞99.999%），流速：1 mL·min-1；进样方式：分流进样，分流比为10 ∶1；进样量：1 μL。

质谱条件。接口温度：280 ℃；离子源温度： 230 ℃；监测方式：选择离子扫描模式（SIM），监测 离 子：D4 为m/z=281、m/z=265、m/z=191，D5 为 m/z=73、m/z=355、m/z=267；电离方式：电子轰击电离源（EI）；溶剂延迟：3 min。

1.3 标准工作溶液配制

准确称取D4 和D5 标准品10 mg（精确至0.01 mg）于10 mL 容量瓶中，用正己烷定容至刻度，混匀配制成1 000 mg·L-1的储备液，于4 ℃冰箱中避光保存

两种甲基环硅氧烷混合标准工作溶液配制：将上述储备液逐级稀释成10 μg·L-1、20 μg·L-1、50 μg·L-1、 100 μg·L-1和200 μg·L-1混合标准工作溶液，于4 ℃冰箱中避光保存。

1.4 实验步骤

1.4.1 食品模拟物迁移液的制备

按GB 5009.156—2016 及GB 31604.1—2015 的 要求，配制模拟液，并对样品进行迁移试验，得到相应食品模拟物迁移液。

1.4.2 食品模拟物迁移液处理

将试样从迁移模拟液中取出，将所有模拟液转移至玻璃蒸发皿中，置于100 ℃水浴中挥发至近干，冷却取出蒸发皿，用1 mL 正己烷溶解残渣，超声30 s至完全溶解，过0.45 μm 有机相滤膜，供仪器分析。上清液可根据实际情况稀释为合适倍数，使其浓度处于标准曲线的线性范围内。

2 结果与分析

2.1 色谱图

在仪器条件下，两种甲基硅氧烷的定量离子色谱图如图1 及图2 所示。

图1 D4 定量离子色谱图

图2 D5 定量离子色谱图

2.2 迁移试验

按照GB 31604.1—2015 要求，再结合婴幼儿奶奶嘴实际使用最严格的温度，本实验选取了水、4%乙酸、50%乙醇、95%乙醇和正己烷5 种食品模拟液对婴幼儿奶嘴进行迁移试验，结果如图3 所示。

图3 食品模拟物中D4 及D5 迁移数据图

由图3 可知，奶嘴中D4 及D5 对水、4%乙酸、50%乙醇迁移量很小，而对95%乙醇、正己烷较敏感，说明婴幼儿奶嘴中两种甲基硅氧烷对油性环境敏感，存在安全隐患，会对人体产生危害。

3 结论

本实验利用气相色谱质谱法研究了婴幼儿奶嘴中八甲基环四硅氧烷及十甲基环五硅氧烷迁移规律。结果表明，水、4%酸、50%乙醇3 种模拟物中两种甲基硅氧烷迁移量较低，而95%乙醇、正己烷中迁移量相对较高，说明奶嘴遇到油性环境容易迁移出甲基硅氧烷，存在安全隐患[5]。