加热炉空气预热器结垢及腐蚀原因分析
2021-04-30葛玉龙
左 甜 葛玉龙
(1. 中海油炼油化工科学研究院,山东 青岛 266500;2.中海油东方石化有限责任公司,海南 东方 572600)
0 引言
某炼厂拥有一次加工原油能力100万吨/年的常减压装置及配套设施。常减压蒸馏装置于2011年3月份投产,以绥中36-1原油为原料,生产化工轻油、燃料油、高等级道路沥青及润滑油基础油。
该炼油厂常压炉、减压炉现均采用减四线、天然气作为燃料进行燃烧,外排烟气汇合后共用一台空气预热器,先后分别与扰流子空气预热器和热管空气预热器进行换热。其中常压炉F101、减压炉F102均为立式圆筒炉,并采用强制供风方式,余热回收方式为扰流子空气预热器和热管空气预热器。常减压炉的相关设计参数如表1所示。
表1 常减压炉设计值
空气预热器是加热炉出口烟气的重要换热设备,用于回收烟气热量,其主要作用是进一步提高加热炉整体热效率,降低能耗。空气预热器安全运行状况直接影响着加热炉热效率[1-3]加热炉运行过程中燃料燃烧产生的烟气中含有大量水蒸汽、氮,少量的硫化物、氮氧化物、不完全燃烧的颗粒物及烟气冲刷、携带的衬里粉尘等物质,易造成换热器腐蚀及结垢,直接影响换热器的换热效果,带来经济损失与热能源的白白浪费,扰乱正常生产秩序。所以根据空气预热器工作环境,分析并发现其结垢及腐蚀的原因,是我们找到相应预防措施及解决方法的依据。
1 空气预热器结垢腐蚀状况
2017年检修,拆开空气预热器人孔检查,发现衬里整体完好,入口未见明显腐蚀,出口热管表面、引风机转子与壳体表面结垢严重,最后两排热管翅片有锈皮,有均匀腐蚀;引风机入口膨胀节导流板腐蚀穿孔。
空气预热器出口热管表面结垢严重,最后两排热管翅片有厚0.1~0.5mm锈皮,有均匀腐蚀,垢物较湿润,呈灰黑色与灰白色相间,空气预热器箱体出口底部堆积大量此类垢物,局部深约200mm。热管腐蚀情况如图1所示。
图1 热管表面结垢严重,有腐蚀
引风机转子与壳体表面也附着垢物,厚约8~10mm,局部成块状。如图2所示。
图2 引风机转子与壳体表面也附垢物
引风机入口柔性膨胀节表面呈褐色,其下部有一处宽140mm,长190mm椭圆形腐蚀孔洞。如图3所示。
图3 引风机入口膨胀节导流板有椭圆形腐蚀孔洞
2 垢样分析
采用美国伊诺斯便携式式X 射线衍射仪XRDTerra对垢样进行XRD分析。仪器设备参数如表2所示。
表2 XRD-Terra设备参数
XRD的分析结果显示:空气预热器垢样中各矿物的百分比为水铁矾(FeSO4·H2O):10.5;硬石膏( CaSO4)15.5;针绿矾( Fe2(SO4)3·9H2O):7.4;紫铁矾( Fe2(SO4)3·9H2O)9.3;四水白铁矾(FeSO4·4H2O):9.8;粒铁矾( Fe(2+)Fe(3+)2(SO4)4·14H2O)15.8;铁榴石(Ca0.63Fe2.37Fe2(SiO4)4):4.4;钛磁铁矿( Fe2.50Ti0.50O4):3.8;铁铵矾( N H4 Fe(SO4)2·12H2O):11.6;针钠铁矾(Na3Fe(SO4)3(H2O)3)4.6;绿脱石(Na0.3Fe2Si4 O10(OH)2·4 H2O):7.3。
由以上XRD分析结果可知:垢样中主要腐蚀产物SO4
2-,Fe2+Fe3+为金属腐蚀产生,Ca2+、Na2+、Ti2+为衬里剥落成分。
图4 空预热器垢-特征峰d值
图5 空预热器垢—各物相拟合谱线
表3 减四线燃料油参数表
垢样对应XRD 衍射图谱及其对应的波峰数据,如图4,图5所示。
通过该公司空预热器垢衍射谱线可以看出,衍射峰尖锐,背景较低,基线平滑,说明晶体生长较好,结构完整,具有明显的可辨认性和稳定性。
3 预热器结垢及腐蚀的原因分析
3.1 燃料中含硫
该公司在本次检查前约1年的时间,常减压炉采用减四线和天然气作燃料,而减四线中含有硫,减四线各元素及金属含量如表3所示。由表3可知其硫含量占0.38%,燃烧生成SO2和部分SO3,因烟气中有蒸汽的存在,当烟气温度低于酸露点温度,预热器的表面就会有液态水析出,SO2和SO3溶于液态水中,形成腐蚀性较强的硫酸溶液,腐蚀金属表面[5-7]。
3.2 燃料中含铁、钒
由上述表3可知,减四线燃料油中还含有Fe、V,含有铁、钒的燃料油燃烧后,会生成Fe2O3,V2O5低熔点化合物,不但会侵蚀高温炉管金属表面,而且Fe2O3, V2O作为催化剂,还会促使SO2向SO3的转化,加速空气预热器低温部位的腐蚀[8,9]。
4 解决及预防预热器腐蚀建议
(1)严格控制燃料中硫含量,采用含硫量较低的燃料,将燃料油改为天然气。从本质上减少了硫酸的形成,降低了产生酸腐蚀的概率,有效延长设备管道的长期使用;
(2)尾排热管温度下降,酸液凝结的多,并且低于酸露点温度,是酸腐蚀中常见位置,有效控制此处的腐蚀与结垢是保证整个空气预热器长久工作的保障。建议末端几排热管表面衬搪瓷以提高其抗腐蚀能力;
(3)将燃料油改为天然气以后重新测定或核算烟气的露点温度,一般控制烟气的排放温度大于露点温度15℃以上。建议改为天然气以后,烟气的排烟温度控制在120℃左右;
(4)避开酸腐蚀温度。在尽量不影响加热炉热效率的前提下,适当的提高预热器热管壁温,高于酸露点温度,达到防腐目的[10];
(5)及时进行清洗。通过化学清洗或者物理清洗方法,清洗掉空气预热器中产生的结垢,热管管束外壁的结垢,提高设备换热效果,避免了设备垢下腐蚀,延长使用寿命。
5 效果
采用以上措施后,空气预热器露点腐蚀问题明显好转,运行三年后检修检查低温部位热管完好,达到了预期目标。