沙棘油中脂肪酸的气相色谱-质谱检测方法

张健雄 闫志强 于 文

（1. 西安开米股份有限公司，陕西西安，710075；2. 上海开米科技有限公司，上海，201808）

沙棘油富含不饱和脂肪酸、维生素、三萜、甾体类化合物及微量元素等多种对人体有益的活性物质，具有抗疲劳、增强机体活力及抗癌等特殊药理性能，并有促进伤口愈合、缓解冠心病和心绞痛等保健功能[1-3]，其在食品、化妆品中的应用也越来越多。市场销售的沙棘油主要有3种：沙棘籽油、沙棘果油和沙棘全油，由于提取原料、工艺不同，所生产的沙棘油组分存在差异。研究比较沙棘籽油、果油的主要成分脂肪酸，并将其作为沙棘油的鉴别依据。现脂肪酸的分析方法是GB/T 17377－2008《动植物油脂脂肪酸甲酯的气相色谱分析》，该标准对样品的前处理步骤为：皂化，三氟化硼或三甲基氢氧化硫甲酯化，溶剂萃取，旋转蒸发浓缩，气相色谱检测。整个流程最快需要8 h，步骤多，方法的变异系数大。基于此，参考一些成熟的经验[4-10]，对样品前处理及色谱条件进行了优化，以期建立一种便捷准确、可靠性强、适用性广的检测方法。

1 实验部分

1.1 实验原理

甘油酯在氢氧化钾-甲醇溶液中被甲酯化反应生成脂肪酸甲酯，且脂肪酸甲酯能被气相色谱检测。

1.2 材料

甲醇，色谱纯，德国默克公司；氢氧化钾，分析纯，天津科密欧试剂；正己烷，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；超纯水，自制；10种沙棘油样品，市售。

1.3 仪器

赛默飞1310-ISQ气质连用仪或等效的气相色谱；色谱柱：TG-5MSφ30 m×0.25 mm×0.25 μm毛细柱。

1.4 方法

1.4.1 气相色谱条件

进样器温度：270℃；分流比：20；流速：1.0 mL/min；载气：氦气；

柱温采用程序升温：

1.4.2 质谱条件

传输线温度：260℃；离子源：电子轰击源(EI)温度 240℃；电子能量70 eV，发射电流34.6 μA，电子倍增电压1638 V，质量范围45～450 amu，溶剂延迟 3 min。

1.4.3 样品配制

称取10 mg沙棘油样品于5 mL具塞离心管中，加入2.0 mL正己烷振荡溶解，再加入1 mL浓度 2 mol/L氢氧化钾-甲醇快速混匀，以3000 r/min离心10 min，取上清液进行气相色谱分析。

1.5 定性分析

取离心后的上清溶液，用气相色谱-质谱进行全扫描分析。用化学工作站数据处理系统检索NIST02.2－2014谱图库进行谱图解析，并参考有关文献[4-10]，确认沙棘油中各脂肪酸的化学结构。

1.6 定量分析

取离心后的上清溶液，用气相色谱-质谱进行全扫描分析，用面积百分比法定量计算沙棘果油、沙棘籽油中各脂肪酸的相对百分含量。

2 结果与讨论

2.1 GC-MS测定结果

对市售10种沙棘油进行色谱质谱分析发现，10种沙棘油样品主要成分如图1所示，其中以沙棘果油-6的色谱图为代表。

图1 沙棘果油-6的色谱图

表1是沙棘果油和籽油中的脂肪酸含量分析。从表1得出：沙棘果油和籽油的区别很大，果油中棕榈酸含量（35%）远大于籽油（15%）；而不饱和脂肪酸含量籽油远超果油。沙棘籽油和沙棘果油中脂肪酸含量配比经与文献资料[4-10]对比是相符的。

2.2 平行性测试

以沙棘果油-6为测试样本，按1.4.3步骤进行样品前处理，作6个平行样，检测结果见表2、表3。

表1 沙棘果油和籽油中得到的脂肪酸及相对百分比含量 %

表2 沙棘果油中各组分保留时间

从表2得出：各脂肪酸组分的保留时间相对变异系数在0.06%～0.49%之间；从表3得出：各主要脂肪酸含量（以相对含量≥1%各组分统计）相对变异系数在0.23%～4.43%之间，表明该方法定性、定量均有良好的重复性。

表3 沙棘果油6个平行样中各组分面积百分比含量

3 结论

该测试方法仅需2 h左右，与GB/T 17377－2008相比，可快速鉴别沙棘果油、籽油，可用于原料检验和市场监督。