气相色谱双塔双柱法同时测定蔬菜水果中56种有机氯类及拟除虫菊酯类农药

王丽妮

广东省广州市番禺区农产品质量监测所 广东广州 511450

农药发明切实将各类农作物产量提升，特别为有机氯、拟除虫菊酯类农药，不仅具备良好的低残留量、低毒性，而且具有高效等优势，被普遍应用于蔬菜及水果害虫防治中，取得较佳成效。伴随多类蔬菜及水果中检测农药残留物不达标，对人们身体健康构成严重威胁，我国为切实解决此类问题，给予相关检测项目及具体含量均有严格规定，所以积极构建有机氯类及拟除虫菊酯类农药检测方法刻不容缓。本文主要建立蔬菜及水果中存在56种农药残留物用乙腈提取，提取液经离心、浓缩后，采用固相萃取柱分离、净化，淋洗液经浓缩后，用双塔自动进样器同时将样品溶液注入气相色谱仪的两个进样口，农药组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器（ECD）检测。双柱保留时间定性，外标法定量[1]。

1 试验部分

1.1 仪器设备

气相色谱仪，配有双电子捕获检测器（ECD），双塔自动进样器，双分流/不分流进样口；符合分析要求的天平；食品加工器；氮吹仪；离心机；旋涡混合器；摇床振荡器

1.2 试剂

乙腈，色谱纯。丙酮，色谱纯。正已烷，色谱纯。氯化钠，140℃烘烤4h.5固相萃取柱，弗罗里矽柱，容积6mL,填充物1000mg。

1.3 色谱条件

色谱条件主要为毛细管柱及温度控制，将其色谱柱温度首先调节至120℃，且将其持续0.5分钟之后，以15℃/min速率将其温度继续升高至200℃，继续保持2分钟，再以25℃/min速率，将其升高至270℃，保留15分钟，设定检测器温度320℃、进样口温度250℃。其载气与尾部吹气纯度高达99.99%，两柱流量相同，均为1.4mL/min。最后采用峰值面积标注法，将其剂量予以检测。

1.4 提取样本

称取样本15.00g,将其放置50mL塑料离心管中，加入30.0mL乙腈，在振荡器上漩涡振荡30min,加入6g氯化钠，再振荡5min。将离心管于5000r/min离心机上离心5min，使乙腈提取液与样品及水相分层，待测[2]。

1.5 净化提取液

从50mL离心管中吸取6.00mL乙腈溶液，放入15mL玻璃离心管中,将玻璃离心管放在50℃水浴锅上加热，缓缓通入氮气，蒸发近干，加入2.0mL正已烷，在旋涡混合器上混匀，盖上铝箔，待净化。

将弗罗里矽柱依次用5.0mL丙酮+正已烷（10+90）、5.0mL正已烷预淋洗，条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化液，用15mL刻度离心管接收洗脱液，用5mL丙酮+正已烷（10+90）涮洗15mL玻璃离心管后淋洗弗罗里矽柱，并重复一次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度50℃条件下，氮吹蒸发至少于3.0mL,用正已烷定容至3.0mL，在旋涡混合器上混匀，分别移入两个2mL自动进样瓶中，供色谱测定[3]。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱的选取

通过双柱进行定性，使用固定液极性异同的柱子，该试验中选取HP-50+以及DB-5毛细管柱，HP-50+属中等极柱，性内径在0.32mm时分离农药效果最佳；BD-5为非极性柱，内径在0.25mm时，该柱子可满足本试验要求。

2.2 标准曲线绘制

根据试验实际情况，将标准液配置成0.0020ug/mL、0.0050ug/mL、0.010ug/mL、0.050ug/mL、0.10ug/mL、0.20ug/mL等，将有机氯农药浓度控制在0.002-0.2ug/mL，将拟除虫菊酯类农药控制于0.01-1.0ug/mL,其相关方程及具体系数如表1所示[2]。

表1 部分农药检测的线形方程及相关系数

2.3 方法回收率、精密度及检出限

取白菜空白样品，在其样品中分别加入20uL和100uL混合标准中间液，与空白样品进行对照。根据上述实验方法，通过色谱峰值面积，计算农药在2种添加水平中回收状况，需将其实验进行7次，将其回收率及偏差值予以明确。通过该方法，将联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯检出限为0.001mg/kg,有机氯农药可达0.0001mg/kg，其余菊酯类均可满足蔬菜及水果农药残留量。