大米粉中总砷能力验证计划样品的测定

周文华，胡 洁，杨 逸

（中粮东海粮油工业（张家港）有限公司 215634）

随着社会经济、现代工业的高速发展，全球资源、环境污染、生态不断遭到破坏，水体污染、大气污染、土壤污染日趋严重。一些含有砷等重金属元素的废水、农药、烟尘会在土壤中积累，积累后的金属元素进入农作物组织中，导致农作物中重金属元素超标，其中砷和化合物具有较强的毒性，一般可通过水、大气、食物等途径进入人体。在国家食品安全监督抽检中，大米中总砷污染事件时有发生，为了保证老百姓舌尖上的安全，对大米中砷含量的检测非常重要，加强大米粉中总砷检测水平，提升实验室检测能力尤为重要。本文就参加大米粉中总砷的能力验证计划样品的测定方法及注意事项展开讨论与研究。

1 能力验证

1.1 样品接收

为了评价实验室检测大米粉中总砷测定的技术能力和检测水平，实验室参加了某能力验证机构组织的大米粉中总砷测定的能力验证计划，来检阅实验室检测能力。

实验室一般会收到2份不同总砷浓度的大米粉总砷测定能力验证样品，样品收到后，先要检查样品的包装有无破损，标签是否清晰，如有异常及时和能力验证计划组织机构联系。样品检查合格后，在能力验证计划组织机构系统中填写样品确认单，并按照外部委托样品流程登记、编号、派发样品。

在能力验证检测前，要仔细阅读能力验证计划测试指导书相关内容，了解测试注意点，报告格式、报告时间等重要信息，根据测试指导书要求制定可行的实验方案有计划有步骤的开展实验。

1.2 采用检测方法

和砷检测的相关标准主要有GB 5009.11-2014 《食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》 、NY/T 1099-2006《稻米中总砷的测定 原子荧光光谱法》、SN/T 0448-2011《进出口食品中砷、汞、铅、镉的检测方法电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法》、DBS52/ 020-2016《食品安全地方标准 食品中铅、砷、汞、镉、钡、铬、银、镍的测定 电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）》、GB 2762-2017《食品安全国家标准 食品中污染物限量》这5种检测方法。

目前国内实验室普遍采用的是GB 5009.11-2014 《食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》中的第二法氢化物发生原子荧光光谱法，能力验证计划推荐但不限用该方法，其它方法或实验室日常检测的方法都可使用。

1.3 检测方法原理

本实验室采用的检测方法为GB 5009.11-2014中的氢化物发生原子荧光光谱法，待测样品经湿消解或干灰化处理后，砷以五价的形态存在，当加入硫脲后，使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钾，在酸性条件下，硼氢化钾将三价砷还原为负三价，生成砷化氢气体，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在高强度砷空心阴极灯的发射光激发下产生荧光，其原子荧光强度在固定条件下与被测液中的砷的浓度成正比，与标准系列比较定量。

1.4 检测用试剂

本实验室按照GB 5009.11-2014 中的氢化物发生原子荧光光谱法进行试剂配制。

实验室使用的水为GB/T 6682 规定的一级水，实验室采购的盐酸、硝酸等试剂中常含有杂质（砷、汞、铅等），必须采用优级纯试剂，并对到货的试剂进行符合性和技术性验收，验收合格方可使用。需特别注意酸标准空白的荧光值，如果空白值过高，会影响工作曲线的线性、方法的检出限和测定的准确度。

对于实验室使用的硼氢化钾要求含量》95%，配制后的硼氢化钾溶液应避免阳光照射，密闭保存，以免引起还原剂分解产生较多的气泡影响测定精度，一般采用现配现用的方式。

1.5 检测仪器

本实验室按照GB 5009.11-2014 中的氢化物发生原子荧光光谱法进行配备仪器和设备，光电倍增管负高压、砷空心阴极灯电流、原子化器温度、原子化器高度、载气流速、屏蔽气流速、读数时间、延迟时间等对原子荧光光谱仪的测定结果有一定的影响，实验室可根据所用仪器使用说明设置进行原子荧光光谱仪的参数条件优化。

1.6 预处理方法

大米粉中总砷的测定时，先要对测试样品进行预处理，预处理通常湿法消解、干灰化、微波消解三种方式，本实验室采用GB 5009.11-2014 第二法中的湿法消解进行预处理。在湿法消解预处理过程中，会加入高氯酸和硫酸，这两种酸加热消解过程中都会冒白烟，高氯酸白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出，如何判断是哪种酸的烟，我们可通过试验过程的实验现象进行判断。高氯酸通常冒的白烟是一整片的白色浓烟，烟向瓶口方向飘，而硫酸冒的白烟比较细小，烟沉于瓶内。

1.7 结果验证及上报

为了验证验证计划样品检测结果的准确性，我们可通过加标回收或质控样的结果来判断能力验证计划样品检测数据的可靠性和准确性。结果完成后登陆能力验证计划组织机构的网站，按要求填入结果数据。

1.8 结果评价

能力验证计划以Z值来评价实验室的结果，Z值≤2时，结果为满意。当能力验证结果出现不满意时，要对不满意结果进行原因分析，一般从人员操作过程、仪器设备的工作状态、工作曲线的线性范围、标准物质、样品前处理等方面进行原因查找，整改。

2 检测注意事项

空心阴极灯前端石英玻璃窗清洁时要注意不能用手触摸，可用脱脂棉蘸30%乙醇和70%乙醚的混合液拧干后擦拭。

实验室在检测大米粉中总砷测定的能力验证计划样品时，如果发现砷空白荧光值太高，一般是试剂污染、仪器内部污染、仪器管路污染、器液分离器等原因造成的，我们要及时查找原因，及时排除污染。

2.1 仪器内部污染排查

在排查仪器内部污染时，首先将仪器熄火，将检测窗中间的锥形筒堵住，松开泵管压块，进行测试，如果元素空白荧光值很小，证明仪器内部未被污染。

2.2 仪器管路污染排查

排查仪器管路有无被污染时，首先要清洗载流池，更换新的载流溶液，清洗仪器60min，然后取掉二级气液分离器之前的管道，在软件界面中点击空白测定，测定标准空白，通过标准空白的荧光值进行判断有无污染，如有污染及时更换管道。

2.3 原子化器排查

检查原子化器的高度、元素灯光斑是否调准确，调整准确后换上干净备用的一、二级气液分离器，更换原子化器中的炉芯及连接管路后，点火，检测标准空白。

2.4 试剂排查

如果仪器内部、仪器管路等均排查无污染，则可推测试剂污染，对所用试剂进行核查，重新配制。

3 结语

为了保证老百姓的舌尖安全,为消费者提供安全、健康、营养的食品，不断提升实验室检测能力，提高实验室检测水平尤为重要。