果蔬中18种有机磷农药残留检测方法的探索与研究

阮云飞

有机磷农药是一种高效杀虫剂，主要用于果蔬生产过程，因其降解速度慢、易积蓄等原因，会导致人体出现神经中毒症状，直接威胁着人类健康。目前，有机磷农药的检测方法有快速法、气相色谱法、气质联用等方法，其中气相法使用较多，但国标中样品前处理方法繁锁，回收率难以有效保障。本文使用气相色谱/火焰光度检测器法（GC/FPD），通過外标法定量建立果蔬中18种有机磷农药的快速分析方法，简便、实用、色谱峰形对称，25min内即可完成测定。

一、材料及方法

1.材料。选用甘蓝、萝卜、青菜等本地常见蔬菜。

2.仪器。Agilent 7890A气相色谱仪配火焰光度（FPD）检测器、ABS 265电子天平、TG20G离心机、RE-52A型旋转蒸发仪、匀浆机等。

3.试剂。乙酸乙酯（色谱纯），用前重蒸馏；正己烷（HPLC级）；无水硫酸钠（分析纯），660℃烘3.5h，冷却后置干燥器中备用；有机磷农药标准品：敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、倍硫磷、辛硫磷、克线磷、甲拌磷、氧乐果、杀螟硫磷、乙硫磷、甲胺磷、久效磷、甲基嘧啶磷、杀扑磷、对硫磷、马拉硫磷（标准品由国家标准物质中心研制，均为100μg/ml）；丙酮；三氯甲烷；CARB/NH2柱等；农药混标液，用前稀释。

4 .色谱条件。色谱柱：D B-1 7 0 1毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）；进样口温度：220℃；柱温：起始温度80℃，保持0min，以30℃/min升至170℃后保持0min，再以5℃/min升至210℃，保持0min，然后以150℃/min升至250℃，保持20min；检测器温度：240℃；进样方式：不分流进样；吹扫流量：50ml/min，吹扫时间：0.65min；载气：高纯氮气≥99.999%；流速：1.0ml/min；空气流量：100ml/min；氢气流量：80ml/min；进样量：1μl，尾吹流量：50ml/min。

5.前处理。取未洗蔬菜的可食部分，捣碎后高速匀浆，称取10g置于150ml三角瓶中，加20ml丙酮萃取5min；加入15g无水硫酸钠，分三次向残渣中分别加入10ml乙酸乙酯；取CARB/NH2柱，分别各用3ml三氯甲烷、丙酮依次淋洗，提取3次，滤液收集于蒸发瓶中，于40℃旋转蒸至3ml左右，然后移入10ml离心管，待测。试验结果以保留时间定性，以试样峰面积与标准比较定量。

6.标准曲线。用上述色谱条件对0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL的混标溶液进行测定，各相关系数r均在0.9991以上。以浓度为横坐标、峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。

7.样品测定。取经过前处理的待测液以及一种有机磷的混标品在上述色谱条件下进行测定，以保留时间定性，以峰面积定量，以外标法计算样品中各有机磷的含量。

二、结果与分析

1.DB-1701标品谱图。由右图可知，DB-1701色谱柱可在15min内有效分离18种有机磷农药。

2.线性范围及检出限。将0.05μg/mL的混合标准溶液添加到样品中，按上述色谱条件进行处理，以三倍噪声水平信号进样量为检出限，测得该方法的检出限在0.003-0.02之间，详见下表。

3.回收率和精密度。在甘蓝（为例）等蔬菜中分别添加18种有机磷农残混标液，制成3个添加水平的模拟加标样品，充分混匀放置20min，按上述前处理方法进行测定（n=5）。平均回收率和RSD均符合分析要求，详见上表。

三、结论

本文采用乙酸乙酯作溶剂，一次性测定蔬菜中18种有机磷类农药残留量，避免了国标中分类多次进行样品处理的繁琐，操作简便、灵敏度高、准确度好，符合农残快速分离测定的趋势，提高了工作效率，适合样品的批量处理，值得研究及应用。