高效液相色谱法测定吡虫啉杀蟑饵剂

2021-03-16许杰妤王广成

农药科学与管理 2021年2期

许杰妤，王广成

(1.成都彩虹电器(集团)股份有限公司，四川成都 610045；2.四川省农药检定所，四川成都 610041)

1 前言

吡虫啉(Imidacloprid)是一种硝基亚甲基类内吸杀虫剂，属氯化烟酰类杀虫剂，又称为新烟碱类杀虫剂，化学式为C9H10ClN5O2，具有广谱、高效、低毒、低残留优点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用[1]。害虫接触药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。产品速效性好，药后1d即有较高的防效，残留期长达25d左右。药效和温度呈正相关，温度高，杀虫效果好。主要用于防治刺吸式口器害虫。吡虫啉杀蟑饵剂是以吡虫啉原药为有效成分，添加引诱剂及适宜助剂配制而成的防治蜚蠊的卫生杀虫剂，其施用方式为投放。目前对蟑螂的防治有气雾剂触杀，杀蟑烟片熏杀等，饵剂在使用过程中不会产生气味，烟雾，对环境更友好，并且能与上述杀蟑方式共同存在，综合治理[2-4]。

市场上流通的杀蟑饵剂有效成分主要为吡虫啉、氟虫腈。吡虫啉杀蟑饵剂最早由拜耳公司引进中国，在中国已持续销售十几年，目前尚未查得蟑螂对吡虫啉的相关抗性情况报道。氟虫腈现在属于限制使用农药，吡虫啉与之相比在安全性上更具有优势。

本文为研究吡虫啉杀蟑饵剂生产控制过程中对产品质量的控制，建立了高效液相色谱内标法测定杀蟑饵剂中吡虫啉含量。吡虫啉含量的检测方法一般为液相色谱外标法，本文采用的液相色谱内标法较之液相色谱外标法，测试结果更精准，能更好的对产品质量进行监测。

2 试验部分

2.1 仪器与试剂水(新蒸二次蒸馏水)；溶剂：乙腈(分析纯)；吡虫啉标准品(已知质量分数≥98.0%)；对氯苯酚(分析纯)。

高效液相色谱仪，具有紫外波长可变检测器(Aglient 1260)；色谱柱：250mm×4.6mm不锈钢柱，C18、5μm；微量注射器：10μL。

2.2 方法提要试样用乙腈溶解，用对氯苯酚为内标，以乙腈和水作流动相，使用以ODS-C18为填料的色谱柱和紫外可变波长检测器，用内标法对试样中的吡虫啉进行分离和测定。

2.3 气相色谱操作条件柱温：(30±2)℃，流速：1.0mL/min；检测波长：220nm；进样量：10μL。

吡虫啉标样和吡虫啉杀蟑饵剂样品液相色谱图(图1-2)。

1-吡虫啉; 2-对氯苯酚图1 吡虫啉标样和内标对氯苯酚高效液相色谱图

1-吡虫啉; 2-对氯苯酚图2 吡虫啉杀蟑饵剂和内标对氯苯酚高效液相色谱图

2.4 测定步骤

2.4.1 内标溶液配制称取对氯苯酚约0.6g(精确到0.000 2g)置于100mL容量瓶中，用乙腈溶解，并稀释到刻度、混匀。

2.4.2 标准品溶液的配制称取吡虫啉标样约0.05g(精确到0.000 2g)的试样，置于50mL容量瓶中，准确加入内标溶液5.0mL，用乙腈溶解，并稀释至刻度、摇匀。

2.4.3 试样溶液的配制称取吡虫啉杀蟑饵剂约2.3g(精确到0.000 2g)的试样，置于锥形瓶中，准确加入内标溶液5.0mL，乙腈45.0mL溶解，超声波振荡，摇匀后用0.45μm滤膜过滤，待用。

2.4.4 测定在上述色谱条件下，待仪器稳定后，连续数针注入标样溶液，直至相邻2针吡虫啉峰面积相对变化<1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进行测定。

2.4.5 计算将测得的2针试样溶液及试样前后2针标准溶液中吡虫啉与内标物峰面积之比，分别进行平均。产品中吡虫啉的含量x1(%)按式(1)进行计算：

(1)

式中：x1-杀蟑饵剂中吡虫啉的质量分数；r1-标样溶液中吡虫啉与内标物峰面积的比值平均值；r2-试样溶液中吡虫啉与内标物峰面积的比值平均值；m1-标样溶液中标样质量，g；m2-样品溶液中样品质量，g；p-标样纯度，%。

3 试验结果与讨论

3.1 分析方法的特异性采用HPLC-DAD对吡虫啉、对氯苯酚标准品在210～400nm进行紫外扫描，结果(图3)。吡虫啉在269nm波长有较强的吸收，对氯苯酚的最大吸收波长225nm，2种物质吸收曲线的交点为220nm。在220nm左右，吡虫啉和对氯苯酚均有较好的吸收，而且杂质吸收较小，主峰和杂质峰分离效果较好，故确定220nm为吡虫啉分析方法的检测波长。

3.2 分析方法的线性相关性试验在一定质量范围内，按照浓度递增的顺序配制数个吡虫啉标样样品。以吡虫啉与内标物质量比为横坐标，吡虫啉与内标物峰面积比为纵坐标绘制标准曲线。上述操作条件下，当吡虫啉/内标物质量比在0.975 8～2.460 6之间，与相应的吡虫啉/内标物峰面积比有良好的线性关系，计算得回归方程为y=0.438x+0.011，线性相关系数R2=0.999 8。