称样量对检测虾粉和鱼粉中总砷含量的影响

◆作者：陈小燕 杨曦 萧铭明 黄智成

◆单位：广东恒兴饲料实业股份有限公司农业农村部华南水产与畜牧饲料重点实验室

砷及其化合物具有很强的毒性，GB 13078-2017《饲料卫生标准》中对鱼粉和虾粉中总砷含量有最大限量要求。砷有无机砷和有机砷两种形态，鱼粉和虾粉中有机砷含量比无机砷大很多。目前检测鱼粉和虾粉中总砷含量按照GB/T 13079-2006《饲料中总砷的测定》，由于该方法样品称样量为2g～5g，前处理条件无法将样品中有机砷完全转化成无机砷，虾粉和鱼粉中有机砷存在形态主要是砷糖和砷脂类（Phillips D J H等，1985），该物质相当稳定，导致结果往往比正常值低很多。建议参考GB 5009.11-2014《食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定》第二法前处理操作，折算干基质量，减少虾粉和鱼粉样品称样量，将样品中有机砷完全转化成无机砷，结果趋于正常。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

原子荧光光谱仪：AFS-8130型，北京吉天分析仪器公司。

砷标准储备液：1000 μg/mL，编号为GSB G62028-90,国家钢铁材料测试中心。

砷标准溶液：1μg/mL，吸取砷标准储备液用10%盐酸逐级稀释而成。

硼氢化钾溶液：20g/L，称取1.25g氢氧化钾溶于约200mL超纯水中，加入5g硼氢化钾并使其溶解，用去超纯水定容至250mL，摇匀。

硫脲-抗环血酸溶液：称取10g硫脲加入约50mL超纯水，加热溶解，冷却至室温，加入10g抗坏血酸，溶解并用超纯水定容到100mL。

玻璃仪器使用前经18%硝酸浸泡24h。

实验室所用试剂均为分析纯及以上。

实验室用水为超纯水。

1.2 仪器条件

光电倍增管电压：270V,砷空心阴极灯电流：60mA;原子化器高度：8mm；载气氩气流量：400mL/min;屏蔽气流量：800 mL/min;读数方式：峰面积，读数时间为10.0s，延迟时间为1.0s。

1.3 实验方法

称取一定量样品于50mL坩埚中，同时做试剂空白。加500g/L硝酸镁溶液5mL，于电热板加热蒸干，炭化至无黄色烟，移入550℃马弗炉灰化4h。取出冷却，小心加入10mL盐酸（3mol/L）溶液加热溶解灰分。将溶液移入50mL容量瓶，向容量瓶中加入2.5mL硫脲-抗坏血酸溶液，定容，混匀，待测。

标准曲线配置:分别吸取1μg/mL砷 标 准 溶 液0mL、0.1mL、0.25mL、0.5mL、1mL、2mL于50mL容量瓶，加入1.5mL盐酸，2.5mL硫脲抗坏血酸容液，用超纯水定容至刻度，标准曲线浓度分别为:0μg/L、2μg/L、5μg/L、10μg/L、20μg/L、40μg/L。

2 结果与分析

2.1 称样量对结果的影响

分别称取0.1g、0.15g、0.2g、0.25g、0.5g、1.0、2.0g、3.0g虾粉和鱼粉样品按照实验方法前处理，检测总砷含量见表1。

称样量影响虾粉样品中有机砷转化为无机砷。通过试验称量不同虾粉样品质量，检测其总砷含量。由表1和图1可以看出，随着虾粉样品质量不断增加，样品中总砷含量是不断减小，当虾粉称样量大于0.5g时，总砷含量减少幅度最大，综合考虑样品称样量对总砷含量影响以及样品称样过程中引起的称量误差，选择虾粉称样量为0.15g。

称样量也影响鱼粉样品中有机砷转化为无机砷。通过试验称量不同鱼粉样品质量，检测其总砷含量。由表2和图2可以看出，随着鱼粉样品质量不断增加，样品中总砷含量是不断减小，当鱼粉称样量大于0.5g时，总砷含量减少幅度最大，综合考虑样品称样量对总砷含量影响以及样品称样过程中引起的称量误差，选择鱼粉称样量为0.15g。

2.2 回收试验

按照选定的称样量0.15g，分别向虾粉和鱼粉样品中添加一定浓度的砷标准溶液，按照1.3实验方法处理，然后进行测定，结果见表3。

表1 虾粉中不同称样量总砷含量测定结果（mg/kg）

表2 鱼粉中不同称样量总砷测定结果（mg/kg）

表3 虾粉和鱼粉回收试验中结果

表4 虾粉和鱼粉重复性试验结果（mg/kg）

图1 虾粉中不同称样量总砷含量测定结果（mg/kg）

图2 鱼粉中不同称样量总砷含量测定结果（mg/kg）

2.3 重复性试验

按照选定的称样量0.15g，分别称取6份虾粉和鱼粉样品，按照1.3实验方法处理，然后进行测定，结果见表4。

3 结论

本研究针对氢化物原子荧光光度法检测虾粉和鱼粉中总砷含量前处理条件，通过试验确定，减少虾粉和鱼粉样品称样量，可以让检测结果趋于正常。试验结果表明，称样量减少到0.15g，加标回收率为81.0%～88.5%，重复性相对标准偏差小于4%，满足日常对饲料原料虾粉和鱼粉中总砷含量的检测。