动物源性食品中氟喹诺酮类药物残留的色谱质谱检测技术

杨彩梅

（天祝藏族自治县农产品质量安全检测站，甘肃 武威733200）

对动物源性食品中药物残留问题的检测十分重要，通过检测对药物残留最高限量进行控制。喹诺酮类药物属于抗菌类药物，能够抑制DNA回旋酶的选择，还可对细菌造成伤害，这类药物可治疗动物胃肠、生殖、呼吸等系统的常见疾病，因此在动物养殖当中应用广泛。对此类药物的检测可利用色谱和质谱检测技术。

1 动物源性食品内氟喹诺酮残留检测必要性

当前动物源性食品当中药物残留问题可能导致人类细胞癌变，对食品安全产生严重影响。对动物源性食品氟喹诺酮(FQs)残留的检测方法有多种，因为其在动物源产品中残留量相对较少，所以检测过程应该选择灵敏度高和分辨率高的方法，使用色谱法检测分离效率相对较高，使用质谱法进行检测特异性和灵敏度相对较高。通过上述技术的应用，有助于动物源性食品中致癌物残留的高效检测，保证食品安全。

2 动物源性食品内氟喹诺酮类药物的残留色谱和质谱检测技术

2.1 液相色谱

2.1.1 液相色谱检测 液相色谱检测系统由流动相、固定相两个组成部分，由于固定相中既可以是液体也可以是固体，所以应用该检测法主要是对混合物中液固不溶的液体进行分离，之后对其展开鉴定和分析。实践表明，应用LC检测法对鸡蛋、猪肉和全脂牛奶当中FQs的残留情况进行检测，限定量处于0.3～25μg/kg，残留的回收率在60%～116%。开始应用该方法对牛奶内部SAR和ENR等残留情况进行检测，色谱峰位置可能存在拖尾的现象，而且保留值稳定性不足，可能长期存留于色谱柱之上，使得峰形异常，还有可能导致分离程度出现下降问题。原因为FQs结构内部基团可在溶液内解离，对固定相外部吸附FQs作用产生影响，导致检测结果不准。

2.1.2 高效液相色谱检测 利用HPLC原理，使用新型填料，保证检测过程灵敏度和通量，借助液相色谱泵、高速检测器和自动进样器，能够提高检测水平。实践表明，利用上述技术和材料对鱼类的皮肤组织和肌肉组织内部DAD残留进行检测，检测结果13.73μg/kg，残留物的回收率高达90%以上。因为利用UPLC对FQs药物残留进行检测大多使用C18柱分离，导致基质、流动相和检测器数据条件各不相同，因此LOQ和LOD等回收率存在差异，搭配FLD作为检测器，由于其灵敏度高，并且选择性强而被广泛应用。但不足之处是对荧光物质可能产生反应，影响检测结果。

2.2 液质联用

应用质谱分析进行FQs检测，需要先将待检物质进行离子化，之后按照离子质荷比进行分离，对各离子谱峰强度进行测量，达到分析目的。而色谱和质谱连用主要是融合二者定性分析功能，对混合物展开定性、定量分析，不但样品处理流程简化，而且分析更加高效。液质连用(LC-MC)方法对FQs残留情况进行检测，需要先将样品进行液相分离，之后进入离子源，对FQs离子峰值特点进行记录，明确峰值分离时间及信号强度的图谱，对色谱峰面积进行计算，完成分析过程。因为该技术应用能够对待测物相对分子质量准确测量，但是结构信息相对缺乏，因此还需要利用多级质谱这一技术辅助检测。

使用LC-MS对生牛乳内部FQs的残留情况进行定量分析，LOD的检测结果处于0.01～1.93μg/L。还可利用LC-MS对牛、猪和家禽体内FQs的残留情况进行分析，检测出LOD残留量5μg/kg，检测出LOQ的残留量10μg/kg。部分研究人员还发明了单片纤维萃取技术和HPLC-MS进行组合应用，对蜂蜜和牛乳当中FQs的残留情况进行检测，LOD的残留情况处于0.001～0.0028μg/kg(蜜蜂)，牛奶中此类药物残留在0.0019～0.018μg/kg，LOD的回收率介于74.5%～116%。和液相色谱相互对比，使用质谱检测能够提供大量的碎片结构方面信息，还能将不同时间段质谱图保留来，提高了定性检测结果准确度。

3 小结

在FQs残留检测方面，色谱质谱等检测方法因其具备高效性和流动性而被广泛应用，适合应用在批量样品的分析方面。但应用FLD检测时，如果基质内部存在荧光物质，可能对目标物产生干扰。液质联用成为FQs检测技术发展趋势，应用HPLC-MS技术进行检测，分离性能比较好，能够对复杂体系进行分离，因此应用该技术对FQs进行检测优势明显。