气相色谱法（GC-FPD)在检测蔬菜中10 种有机磷农药的应用

□ 皇甫超 蓝善安 东莞市食品药品检验所

有机磷农药是一类含有酯键结构的广谱、高效杀虫剂，其广泛、大量的应用于农业生产中。但是有机磷农药残效期比较长、对人畜毒性高，长期接触有机磷农药，容易慢性中毒事故[1—2]。国家农业部对食品中有机磷农药残留量最大值进行了规定，目前检测有机磷的方法主要是气相色谱法[3—4]。本文应用气相色谱法（GC—FPD）建立了一种快速测定蔬菜中10 种常见有机磷农残的检测方法，对保障“菜篮子安全”具有重要意义。

1 材料与方法

1.1 仪器

电 子 天 平：Sartorius BP211；气相色相色谱仪：Thremo Scientific TRACE1310；实验室离心机；旋转蒸发仪；氮吹浓缩仪；凝胶色谱柱：54035—U，Supelclean。

10 种有机磷农药混合标准溶液：敌百虫、灭线磷、地虫硫磷、甲基毒死蜱、倍硫磷、水胺硫磷、甲基硫环磷、硫环磷、伏杀硫磷和亚胺硫磷（农业部，浓度均为1 000 μg/mL），用丙酮溶解定容于10 mL 容量瓶中配置成浓度10 000 μg/L 的有机磷类混合标液，用丙酮逐级稀释制成所需浓度的混合标准溶液。

1.2 色谱条件

色 谱 柱：DB—17 石 英 弹 性 毛 细管 柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；流 动 相: 氮 气（N2，99.999%)， 流速：10 mL/min；燃 气：氢 气（H2，99.999%)；流速：75 mL/min；助燃气；空气；流速：100 mL/min；柱温：程序化升温150 ℃（保持2 min）；以—8 ℃/min 升 温 至270 ℃（保 持12 min）；进样量：1 μL，不分流进样；进样口温度：220 ℃；检测器：火焰光度检测器（FPD），温度250 ℃。

1.3 样品前处理

取蔬菜可食用部分，切碎，充分混匀，粉碎。取25.0 g 试样放入匀浆机中，加50.0 mL 提取试剂，匀浆机中高速匀浆2 min 后，滤纸过滤。收集滤液40 ～50 mL，震荡1 min，室温下静置30 min。取10.0 mL 提取试剂溶液，放入150 mL 烧杯中，80 ℃水浴锅上加热，通氮气，蒸发至近干，加2.0 mL 丙酮，转移至15 mL 刻度离心管中，最后定容至5.0 mL。如定容后的样品溶液过于混浊，可以用0.2 μm滤膜过滤后，再测定。

1.4 测定

本检测方法以保留时间定性，外标法定量。将有机磷类混合标液（敌百虫、灭线磷、地虫硫磷、甲基毒死蜱、倍硫磷、水胺硫磷、甲基硫环磷、硫环磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷）标准系列工作溶液分别注入气相色谱仪中，测定相应的峰面积，以峰面积为纵坐标，标准测定液浓度为横坐标，绘制标准曲线，计算线性回归方程。

2 结果与讨论

2.1 提取试剂的优化

在实际有机磷农药残留检测中，样品前处理条件直接影响测试数据的准确性和稳定性。在蔬菜样品中加标，然后按1.3，比较乙腈、丙酮和二氯甲烷3 者的提取效果。根据不同待检测化合物峰面积的大小可知，乙腈作为提取剂时，10 种有机磷在气相色谱仪器上响应信号强、组分分离度好。而丙酮作为提取剂，仪器信号整体差，而且提取液中的杂质多，易堵塞色谱柱。二氯甲烷的水溶性差，样品回收率低，提取效果差。

2.2 色谱条件的优化

色谱柱、程序升温、载气流速和氢气、空气比例直接影响待测物的信号强度及组分分离度情况。经过多次试验对比，1.2 中的色谱测试条件可以在最短时间获得最佳分离效果，满足蔬菜中有机磷农残检测分析的要求。

2.3 标准曲线及检出限

分别吸取系列标准溶液1.0 mL 置于液相瓶中，得到浓度分别为10、20、30、50、100、200、500、1 000、5 000 μg/L 和10 000 μg/L 的混合标准溶液，在上述色谱条件下进行分析。标准曲线、定量限和线性范围见表1。

2.4 加标回收与精密度

取有机磷农药混标溶液，设置3 个不同加标浓度（100、500、2 000 μg/L），连续6 次进样进行回收率和精密度实验。10 种有机磷农药的回收率为80%～105%，加标精密度RSD 小于5%，该方法可以满足检测要求[2]。

3 结论

本文有机磷农药的检测方法，具有操作简单，样品处理简单、快速，线性范围广，回收率高、数据稳定的优势。并且可以同时测定蔬菜中10 种常见的有机磷农药，在实际检测中取得了很好的效果。

表1 10 种有机磷标准曲线、定量限和线性范围