《无火焰原子吸收分光光度法测定银》检测方法验证

赵 欣

（石家庄高新技术产业开发区供水排水公司，河北石家庄 050035）

样品经适当处理后，注入石墨炉原子化器，所含的金属离子在石墨管内经原子化高温蒸发解离为原子蒸气，待测元素得基态原子吸收来自同种空心阴极灯发出的共振线（银328.1nm），其吸收强度在一定范围内与金属浓度成正比。

1 测定方法与参数

对GB/T5750.6—2006《生活饮用水标准检验方法》14.1开展方法验证，参照该方法配制标准系列，建立标准曲线；根据有证标准物质验证准确度；采用空白加标对3种不同浓度的加标样品进行加标回收验证（注：方法为原子吸收分光光度法，参数有准确度、加标回收）。

2 试剂和仪器

试剂为银标准使用液（10μg/L）；硝酸（ρ20=1.42g/mL），优级纯；磷酸二氢铵溶液（120g/L）。仪器为原子吸收分光光度计。

3 方法检出限、测定下限的确定

根据HJ168—2010《环境监测分析方法标准制订技术导则》进行检出限的确定。

3.1 标准曲线的建立

使用标准储备液配制6校准标准点，制作工作曲线。检测结果分别为：0、2.5、3.5、4.5、6.0、7.5（μg/L）；标准工作曲线线性方程为：Y=0.025 93Abs+0，相关系数为r=0.999 5。

通过以上检测数据结果可以计算得出方法的线性范围，符合本实验室方法项目要求。

3.2 方法检出限与定量限

3.2.1 检出限

方法检出限的确定方法有多种，HJ/T168—2010《环境监测分析方法标准制定技术导则》中描述：按照样品分析的全部步骤，对浓度值或含量为估计方法检出限值2～5倍的样品进行n次（n≥7）次平行测定的标准偏差，计算方法检出限MDL。

3.2.2 定量限

根据HJ/T168—2010《环境监测分析方法标准制定技术导则》中描述：以4倍检出限浓度作为测定下限。

3.2.3 检出限与定量限的确定

使用标准储备液配制一估计方法检出限2～5倍的样品的标准溶液11个分别为4.901、4.922、4.923、4.983、4.990、4.993、4.998、5.001、5.030、5.038、5.089，取得显著性水平α=0.05，采用dixon检验，检验最大值和最小值。未检出离群值。

检出限的测定：

n=11，X=4.988ug/L，S=0.055 6μg/L根据HJ168—20110《环境监测分析方法标准制订技术导则》。

方法检出限：MDL=t（n-1，0.99）×S

即：2.764×0.055 6=0.154μg/L

测定下限：4倍检出限作为测定下限。即4×0.154=0.616 μg/L

综上所述，本方法的检出限为0.154μg/L，测定下限为0.62μg/L

结论：通过以上检测数据结果可以计算得出方法的检出限和测定下限，能够满足本实验室方法项目要求。

4 精密度的测定

4.1 重复性的确定

选中国计量科学研究院的银标准储备液（批号GBW（E）080116，浓度为100μg/mL）配制两种不同浓度的标准溶液分别进行测定。3μg/L标液测定结果：2.961、3.010、2.964、2.989、3.000、2.969μg/L，平均值为2.982μg/L，标准偏差（0.018 7μg/L），相对标准偏差0.63%；5μg/L测定结果分别为5.030、4.990、5.001、4.993、4.998、4.984、4.999μg/L，平均值为4.999μg/L，标准偏差0.014 8μg/L，相对标准偏差0.30%。

通过以上检测数据对精密度进行评估，符合GB/T32465—2015《化学分析方法验证确认和内部质量控制要求》《合格评定 化学分析方法验证确认和验证指南》相关要求。

4.2 方法的准确度

4.2.1 国家有证标准物质的测定

根据GB/T32465—2015《化学分析方法验证确认和内部质量控制要求》，方法的准确度包括有证标准样品的重复性分析和加标回收率分析。

4.2.2 有证标准样品的重复性

选用国家环境标准样品（批号204209，浓度348μg/L±18μg/L。准确移取10.00mL样品于250mL容量瓶中，用0.2%硝酸稀释定容至刻度，作为检测样品，按作业指导书要求进行分析。测定结果分别为345.8、348.8、347.75、347.3、351.55、346.45μg/L，平均值347.9μg/L。

通过以上检测数据可知，有证标准物质的测定值在证书范围内。

4.3 样品及加标回收率的检测

对实际样品和实际样品加标进行检测，选取出厂水为水样，每种水样测定6次，测定结果及加标回收率见表1。

通过以上检测数据对加标回收率进行评估，符合GB/T27417—2017 《合格评定 化学分析方法验证确认和验证指南》附录A相关要求。

通过以上检测数据结果可以对方法的正确度进行评估，符合本实验室方法项目要求。

5 结论

通过以上验证方法及验证参数，在本实验室确立的条件下，该方法的标准曲线线性关系良好，银的线性范围为2.5～7.5μg/L，精密度相对标准偏差在0.3%～0.63%之间，重现性良好；在相同测定的条件下，有证标准样品的重复性相对误差为2.62%，水样加标回收率在76.6～92.4%。本方法结果能满足实验室水中银的测定要求，各项指标均能达到规定的要求。