水产品中常见酚类化合物及其检测方法研究进展

2020-12-03张海霞哈尔滨市农产品质量安全检验检测中心

食品安全导刊 2020年24期

□ 张海霞哈尔滨市农产品质量安全检验检测中心

1 常见酚类化合物

自然界中的酚类化合物有2 000余种，苯及其稠环羟基衍生物均可称为酚类物质，常见的酚类化合物主要包括氯酚类、硝基酚类、壬基酚、辛基酚、双酚A、苯酚与丁香酚等。酚类化合物是高分子材料的主要原料，被普遍应用于染料、医药、消毒剂、防腐剂、炸药及有机合成等方面，环境中的酚类化合物污染主要来源于工业污水和生活污水的排放、有机磷农药、氯代苯氧酸等的降解等途径，而在含酚废水中，甲酚和苯酚污染水平较高。酚类化合物多属于高毒有机污染物，有潜在致癌性，其中苯酚的毒性最大。长期饮用被酚类物质污染的水，会造成头昏、出疹、瘙痒、贫血等不良反应以及多种神经系统紊乱病症。研究发现，部分酚类化合物，如双酚A、壬基酚、辛基酚等属于环境内分泌干扰物，在人体内会影响和干扰机体内分泌系统平衡。酚类化合物可在人体内蓄积，且在体内代谢缓慢，因而具有慢性危害效应。由于酚类化合物不仅可通过污染生活饮用水直接进入人体，也可经水体及水体微生物转移并富集到水产品中，继而通过食物链对人体造成健康危害，因此对水产品中酚类化合物进行深入研究具有极其重要的意义。

2 丁香酚类化合物的危害性

有部分学者对丁香酚类化合物进行了毒理作用的研究，结果发现丁香酚会在动物体内产生潜在的致癌物质。美国国家毒理学计划（NTP）发布的毒理学数据表明，甲基丁香酚是一种潜在的致癌物质[1]。有研究表明，在500 ℃以上，丁香酚化合物才会明显降解，且持续存在大概20 d后仍然能够被检测出来，又因为它的芳香烃结构具有脂溶性特点，导致其在水产品中可以稳定存在，其前处理提取物则有4 d的稳定期[2]。在日本，丁香油是可以当作渔用麻醉剂来使用的，药浴剂量为50～200 μg/mL，休药期为7 d，最高残留量（MRL）设定为50 ng/mL。另外，在新西兰、澳大利亚、智利等一些国家，丁香油也是可以当作渔用麻醉剂来使用的[2]。在中国，丁香酚类麻醉剂的使用没有得到重视，至今为止，没有对此出台过相关的规章制度。

3 水产品中的丁香酚类化合物的检测方法

丁香酚类化合物自从被发现对鱼类有麻醉作用后，因其廉价易得，且具有麻醉效果好、低休药期等特点，被广泛使用[3]。在日本可以使用丁香酚类麻醉剂，但要在规定的用量内使用。在加拿大同样可以使用丁香油类麻醉剂，不过仅限于活鱼安乐死，不可以作为食用鱼类的麻醉剂。虽然国内对鱼用麻醉剂的使用方法及用量还没有明确的规定。但是，我国市场监管总局于2019年4月8号发布的食品补充检验方法的公告明确了《水产品及水中丁香酚类化合物的测定》。到目前为止，已报道可检测丁香酚类化合物的技术主要有紫外分光光度法、毛细管电泳法、液相色谱法、气相色谱法、液相色谱-质谱联用法和气相色谱-质谱联用法。采用液相色谱法检测时，不需要对样品进行衍生化，操作相对简单，对水产品中丁香酚类化合物的检测具有较好的效果，是一种非常重要的检测技术。

3.1 高效液相色谱-质谱联用法

高效液相色谱-质谱联用技术比液相色谱、气相色谱的灵敏度更高、选择性更好、分离速度更快、能够得到更低的检出限。而且不需要衍生化，能够同时检测多组分残留，但是其价格昂贵。由于丁香酚挥发性太强、沸点低，在液质上碎片离子信息太少，所以液质联用检测丁香酚的结果不稳定。要想得到理想的结果，需要灵敏度很高的设备或APCI源。

3.2 DSPE净化法

对于鱼体内的药物残留分析，通过有机溶剂萃取目标化合物时，会有大量有机杂质一同被萃取出来，直接进样检测，会导致检测器不灵敏，因此，提取后对提取液进行净化是重要的一步，可采用DSPE法进行净化，DSPE通常采用的净化剂有PSA、C18、GCB等。根据基质的不同，可以有目的的添加对应的吸附剂以除去样品中的杂质。