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COS水解-脱硫剂在气体分馏装置中的应用

2020-11-20潘帅

装备维修技术 2020年11期
关键词:丙烯脱硫水解

潘帅

摘要:中国石化扬子石油化工有限公司气体分馏装置上应用COS水解-脱硫剂,对液化气进行脱硫精制。运用ASPEN PLUS软件对气体分馏过程进行模拟,结果表明COS水解-脱硫罐设于脱乙烷塔进料处可有效脱除COS、CS2等有机硫组分,保证丙烯产品质量。工业应用表明,当COS水解-脱硫罐入口流率为21.5t/h时,液化气硫含量由2.54mg/m3降低至0.77mg/m3,丙烯产品硫含量<0.2mg/kg,硫化氢含量<0.1mg/kg。COS水解-脱硫剂运行413天未出现穿透现象,实际硫容达到设计值的50.58%,仍可稳定运行。

关键词:COS;水解;脱硫;气体分馏;丙烯

1 前言

扬子石化炼油厂催化裂化装置加工渣油,产生的液化气送至产品精制装置,脱除H2S和硫醇,然后送至气体分馏装置进行分离,得到高纯度的丙烯产品。

经产品精制脱除H2S和硫醇后,液化气中仍含有微量难以脱除的COS 、CS2等有机硫[1],为保证丙烯产品质量,气体分馏装置运用EH-4型COS水解剂和DHS-1G型脱硫剂对其进一步精制,以降低丙烯硫含量[2]。

2 工艺原理

COS水解-脱硫剂主要物性指标如表1所示:

COS水解催化剂可在常温下使液化气中微量的COS组分水解,生成H2S和CO2。

其水解方程式如下:

精脱硫剂中的ZnO组分可与H2S组分生成稳定的ZnS化合物,从而将液化气中的硫杂质脱除。

其脱硫方程式如下:

3 工艺流程介绍

自产品装置来的精制液化石油气进入脱丙烷塔,碳二、碳三馏分从塔顶馏出,送至COS水解-脱硫部分,脱除COS、CS2等有机硫。塔底物料混合C4送出装置。由COS水解-脱硫单元送来的精制C2、C3混合物料进入脱乙烷塔,脱除塔顶C2不凝气,不凝气送至催化裂化装置回收丙烯。脱乙烷塔底混合 C3送至精丙烯塔进行分馏,塔顶丙烯馏分经丙烯干燥器脱除水分后送出装置,塔底丙烷馏分直接作为产品送出装置。

4 工艺流程模拟

为了考察气体分馏装置物料中COS、CS2等微量组分的分布情况,运用ASPEN PLUS流程模拟软件对气体分馏过程进行简单的模拟,流程如图2所示。

实际生产中进料温度70℃、进料壓力2Mpa、进料流率53t/h,模拟结果如表2所示。

由表2可知,S5流股中COS摩尔分数为4.0910-6,在整个系统中最高。但是S5流股作为脱乙烷塔顶采出气相组分,流量较小。S2、S4流股中COS的摩尔分数为3.2610-6,在整个系统中除S5流股外最高,故COS水解-脱硫罐设于此处。在此处将COS进行脱除,可大大降低丙烯中有机硫的含量。

5 工业应用情况

5.1 操作参数

COS水解-脱硫罐入口流率21.5t/h,压力2.0MPa,温度25℃,液空速1.2h-1,床层高径比4。

5.2 COS水解-脱硫罐出、入口硫含量

图3为实际生产中气体分馏装置COS水解-脱硫罐出、入口硫含量变化图。

由图可见,COS水解-脱硫罐入口硫含量均值为2.54mg/m3,出口硫含量均值为0.77mg/m3。经COS水解-脱硫罐精制后,液化气中携带的微量有机硫杂质得到了有效脱除。

5.3 丙烯产品质量

液化气经过COS水解-脱硫罐精制后,丙烯产品质量月均值数据如表3所示。

由表3可知,由于COS水解-脱硫剂的使用,丙烯中硫含量<0.2mg/kg;硫化氢含量<0.1mg/kg,检测管观察无硫化氢。表明丙烯中含有机硫得到有效脱除,达到了精制脱硫的目的。

5.4 COS水解-脱硫剂硫容

按照设计条件,COS水解-脱硫剂硫容为:

其中:Q为硫容;u为入口流率;c1为入口硫含量;c2为出口硫含量;ρ为混合C3密度;t为运行天数。

根据设计值,入口流率25693kg/h;混合C3密度530kg/m3;入口硫含量10mg/m3;产品硫含量为0.5mg/m3,寿命半年。

计算得出COS水解-脱硫剂设计硫容Q0为2011616mg。

实际生产中,本周期COS水解-脱硫罐已运行413天;入口平均流率为21590kg/h;入口平均硫含量为3.08mg/m3;出口平均硫含量为0.56mg/m3,未出现穿透现象。

计算得出COS水解-脱硫剂实际硫容Q为1017509mg,实际硫容达到设计硫容的50.58%。

6 结论

1. 通过ASPEN PLUS软件对气体分馏过程进行模拟,结果表明除脱乙烷塔顶气流股外,脱乙烷塔进料流股中的COS含量在整个系统中最高,COS水解-脱硫罐设于此处,可有效脱除液化气中COS、CS2等有机硫杂质,保证丙烯产品质量。

2. 在气体分馏装置中使用COS水解-脱硫剂,入口硫含量为2.54mg/m3,脱硫后液化气硫含量降低至0.77mg/m3,丙烯产品硫含量<0.2mg/kg,硫化氢含量<0.1mg/kg,满足工业生产的要求。

3. 实际生产中COS水解-脱硫剂运行413天未出现穿透现象,实际硫容达到设计硫容的50.58%,仍可稳定运行。

参考文献

[1] 金汪和. 气体分馏装置丙烯总硫超标的原因分析[J]. 炼油技术与工程. 2004 (10)

[2] 胡典明,孔渝华,魏华,叶敬东,王先厚,肖安陆,祝汉生. EH-4丙烯专用COS水解催化剂的性能评价[J]. 化学与生物工程. 2004 (03)

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