除草剂五氯酚钠对环境卫生污染中食品用纸制品的分析测试研究

王姣 朱吉凯 张蕾 佘铁军 范雯谡 贾首时

[摘要] 目的 检测食品用纸制品中五氯酚钠化学成分，并进行快速定性、定量分析技术的研发与应用，根据实验发现风险，根据监测风险提示，给出建设性措施和建议。方法 该实验研究建立了气相色谱电子捕获检测器的方法检测食品用纸制品中五氯酚钠的含量，采集样品量100份，样品包括纸袋、纸制餐具、纸杯、纸碗、纸碟、纸盘、食品垫纸等，测得五氯酚钠含量并进行结果分析。结果 100份食品用纸制品中95份五氯酚钠检测结果小于最低检出限，5份样品检测出了五氯酚钠，五氯酚钠检出率为5%。结论 食品用纸制品中五氯酚钠有一定检出率;目前国内外文献报道，尚未有针对除草剂五氯酚钠对环境卫生污染检验检测的相关标准，该实验填补了这一领域的技术空白，有一定参与价值。

[关键词] 纸制品;五氯酚钠;气相色谱仪;环境卫生;除草剂

[中图分类号] R362 [文献标识码] A [文章编号] 1672-5654（2020）06（b）-0165-03

[Abstract] Objective To detect the chemical composition of sodium pentachlorophenol in food paper products， and to develop and apply rapid qualitative and quantitative analysis technology. Discover risks based on experiments and provide constructive measures and recommendations based on monitoring risk tips. Methods A gas chromatography electron capture detector was established in this experimental study to detect the content of sodium pentachlorophenol in food paper products. A total of 100 samples were collected. The samples included paper bags， paper tableware， paper cups， paper bowls， paper plates， paper. Plate， food pad， etc.， the content of sodium pentachlorophenol was measured and the results were analyzed. Results The detection results of 95 parts of sodium pentachlorophenol in 100 food paper products were less than the minimum detection limit. Five samples detected sodium pentachlorophenol， and the detection rate of sodium pentachlorophenol was 5%. Conclusion There is a certain detection rate of sodium pentachlorophenol in food paper products. At present， domestic and foreign literature reports that there are no relevant standards for the inspection and testing of environmental sanitation pollution by herbicide sodium pentachlorophenol. This experiment fills the technology blank in this field， it has a certain reference value.

[Key words] Paper products; Sodium pentachlorophenol; Gas chromatograph; Environmental hygiene; Herbicides

紙质包装材料广泛用于食品等行业，如各种蛋糕托纸、餐厅托盘纸、餐厅食物、袋装面包纸袋等。餐厅托盘纸和食物袋上通常打印上精美的文字或图案，这些纸质包装材料直接接触食品，其中的有毒有害物质会缓慢迁移进入到其所包装的食品中。因此对纸质食品包装材料中的有毒有害物质进行监测，对保护消费者的身体健康具有十分重要的意义。

五氯酚钠，作为一种高效且价廉的广谱杀虫剂、防腐剂和除草剂，曾在世界范围内长期使用。我国从20世纪60年代早期开始，曾在血吸虫病流行区大量使用，用于杀灭血吸虫的中间宿主钉螺。五氯酚（PCP）是一种重要的防腐剂，它具有阻止真菌、细菌的生长，抑制腐蚀等作用，可作印花浆料防腐防霉的稳定剂使用，也曾用于木材、纸浆及纸制品的防腐，因此，纸质食品包装材料中有可能残留有五氯酚。五氯酚钠为五氯酚的钠盐，可通过直接接触（皮肤和呼吸道）或食物链富集进入人体而对人体产生毒性及一系列不良影响[1-2]。进入体内的五氯酚钠可长时间蓄积于肝、肾及脂肪组织中，对肝、肾产生毒性;使肿瘤发病率提高，干扰内分泌、影响免疫功能及阻碍生殖发育等。五氯酚钠不仅对人体有直接危害，而且可能在遗传学上具有潜在的危险性[3]。

织物中五氯酚（钠）主要是采用有机溶剂直接提取，而皮革中五氯酚（钠）主要是采用水蒸气蒸馏提取，K2CO3溶液中衍生化后用正己烷萃取，再进行气相色谱法测定。目前，我国没有统一的标准和方法对环境卫生中的水、土壤、空气及可食用动植物躯体以及后续食品相关产品进行快速定性、定量分析检测[4-5]。因此，研究相关的检验方法，建立相应的检验标准，保证人民群众饮食安全具有重要现实意义。

1  材料与方法

1.1  仪器与试剂

气相色谱仪（7890A）、大型台式高速冷冻离心机（Allegra X-15R Centrifuge）、电子天平（Sartorius CP423S-OCE）、粉碎机（TUBE-MILL，IKA）、超声处理机（HL-2600）、碎纸机（3838，科密，中国），纯水仪（Gradient A10）。

该实验采样环节覆盖生产企业、商店（百货商场、超市、便利店/零售店）、农贸市场、餐饮环节和网店，采集打算用于接触食品的纸袋、纸制餐具、纸杯、纸碗、纸碟、纸盘、食品垫纸等，品种及数量可根据当地生产和消费情况进行分配，共采集样品100件，每件样品1 500 g（750 g×2）左右，以检验和备检使用。

1.2  方法

1.2.1 样品前处理  取纸制品与食品接触面部分若干，用碎纸机粉碎成颗粒10 g左右，再用高速粉碎机粉碎成絮状，装入自封袋备用，编号，室温下干燥处保存。

1.2.2 标准溶液及标准曲线的制定  标准储备液（1.0 mg/mL）的配制：称取0.010 00 g五氯酚钠标准品，用纯水定容至10 mL，冷藏保存。

标准使用液（1.0 μg/mL）的配制：移取50 μL五氯酚钠标准储备液，用纯水定容至50 mL，冷藏保存。

用纯水稀释标准使用液至所需浓度（1、5、10、50、100 ng/mL），在该方法规定的色谱条件下进样，以峰面积为纵坐标，质量浓度为横坐标绘制标准曲线。

1.2.3 样品提取  称取2 g左右（精确至0.001 g）制备好的样品到50 mL塑料离心管中，精密加入20 mL纯水，涡旋3 min。水浴35℃，超声30 min。放置控溫摇床35℃，避光震荡提取12 h后，35℃控温5 000 rpm离心5 min。取上清液0.45 μm微孔滤膜滤过。

1.2.4 测定  色谱条件：色谱柱HP-5（30 m×0.25 mm，膜厚0.25 μm），检测器ECD，检测器温度：300℃，进样口温度：250℃，进样方式：不分流进样，进样体积：5 μL，柱温：初温140℃，保持2 min，以10℃/min升温至200℃，以15℃/min升温至280℃，保持2min。载气：高纯氮气，载气流速：1.0 mL/min。尾吹流速：30 mL/min[6-7]。

2  结果

五氯酚钠的检出限为0.001 mg/kg，经过检测，100份食品用纸制品中95份五氯酚钠检测结果小于最低检出限，另外5份样品检测出了五氯酚钠，五氯酚钠检出率为5%。分别按检测项目、样品类别、采样地点类型对数据进行分析，得到以下结论。见表1。

在100份食品用纸制品中五氯酚钠检出份数为5份，检测最大值为0.05 mg/kg，检出率为5%。在7种样品类别中纸袋共有10份，检出1份，检出率为10.00%﹔纸制餐具共有1份，未检出五氯酚钠﹔纸杯共有49份，检出2份，检出率为4.08%﹔纸碗共有15份，检出1份，检出率为6.67%﹔纸碟共有2份，未检出五氯酚钠﹔纸盘共有20份，检出1份，检出率为5.00%﹔食品垫纸共有3份，未检出五氯酚钠。见表2。

生产企业共采集1份，未检出五氯酚钠﹔商店共采集36份，检出1份，检出率为2.78%﹔网店共采集34份，检出2份，检出率为5.88%﹔农贸共采集29份，检出2份，检出率为6.90%。见表3。

3  讨论

3.1  监测风险提示

五氯酚（钠）属中等毒性除草剂，五氯酚（钠）主要激活细胞的氧化磷酸化过程，同时抑制其磷酰化过程，从而引起机体能量代谢紊乱，导致代谢亢进，出现高热、肌无力，并造成中枢神经系统和肝、肾损害。对眼和呼吸道有刺激性。人长期接触，偶见周围神经炎。对黏膜有刺激作用，溶液浓度超过1%时，对皮肤有刺激作用[8-9]。

五氯酚钠为五氯酚的钠盐，可通过直接接触（皮肤和呼吸道）或食物链富集进入人体而对人体产生毒性及一系列不良影响。五氯酚钠不仅对人体有直接危害，而且可能在遗传学上具有潜在的危险性[10]。因此，许多国家对五氯酚（钠）的使用作出了严格限制，如欧盟 Resolution ResAP（2002）1指令对食品包装纸的水抽提液中五氯酚含量作出了严格的限制，不得超过0.15 mg/kg，Oeko-Tex 100对生态纺织品中五氯酚含量也进行了严格的限制，我国对皮革和纺织品中的五氯酚含量也进行了限制。

3.2  措施和建议

该实验建立了一整套行之有效的五氯酚钠环境卫生污染相关分析测试方向的食品用纸制品等相关产品检验检测方法。目前国内外文献报道，尚未有针对除草剂五氯酚钠对环境卫生污染检验检测的相关标准，该实验填补了这一领域的技术空白。

在日常生活中，接触五氯酚钠的机会很多。只要不超过一定标准，使用恰当，会给生活带来不少好处。如果过量接触，会对人体造成伤害。因此希望有关部门切实加强食品安全监管，加快建立科学完善的食品安全治理体系，并尽快研究出台五氯酚钠剂相检验方法，为百姓健康保驾护航。

[参考文献]

[1]  许文青，樊柏林，陈明，等.五氯苯酚和五氯苯酚钠毒性作用研究进展[J].中国药理学与毒理学杂志，2011，25（6）：596-600.

[2]  杨平华，陈小艳，张新华，等.鄱阳湖湿地枯水期多种环境介质中五氯酚的污染特征[J].环境污染与防治，2019（3）：261-265.

[3]  夏勇，董晓岚，孟真，等.五氯酚钠的发育毒性和遗传毒性研究[J].预防医学，2016，28（11）：1081-1086.

[4]  朱翔，陈惠兰，汪宣，等.包装纸中五氯苯酚的快速检测[J]. 绿色包装，2019（2）：41-46.

[5]  陈彦宏，黄松，陈穗，等.五氯酚及其钠盐的样品前处理和分析检测技术研究进展[J].食品安全质量检测学报，2019（14）：4465-4473.

[6]  王连珠，方恩华，王彩娟，等.QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源食品中痕量五氯酚及其钠盐[J].色谱，2018（6）：518-522.

[7]  朱建民，张学，彭立核，等.固相萃取-气相色谱-质谱法测定农田土壤中的五氯酚[J].中国卫生检验杂志，2016，26（5）：622-624.

[8]  Peng Jiang，Jianshe Wang，Jinguo Zhang，et al. Effects of pentachlorophenol on the detoxification system in white-rumped munia（Lonchura striata）[J].Journal of Environmental Sciences，2016（6）：224-234.

[9]  蒋鹏，盛南，王建设，等.五氯酚（PCP）对鸡肝癌细胞（LMH）毒性效应的机制研究[J].生态毒理学报，2017（3）：373-381.

[10]  徐韵，李兆利，李梅，等.五氯酚钠的遗传毒性效应研究[J]. 南京大学学报：自然科学版，2007，43（4）：372-376.

（收稿日期：2020-03-16）