加标回收率的辩证定论

杨胜元 黄媛 许倩 刘易伟

黔南州食品药品检验所 贵州都匀 558000

1 原定义

回收率是反映待测物质在样品分析过程中的损失程度的指标，损失越小，即回收率越高，其与样品的真实值与分析的准确度有密切的关系[1]。目前实验室常采用测定加标回收率来作为确定准确度的质控手段之一，现阶段关于加标回收率的定义及计算公认如下：

空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按与样品相同的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率[2]。

样品加标回收：相同的样品取两份，即两个子样，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份子样同时按相同的分析步骤分析，加标子样所得的结果减去未加标子样所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。

2 辩证推理

2.1 加标回收率的定义及目的

加标回收，就是通过加入一定量的标准物质，按样品同样的步骤进行分析，计算回收率，用以确定检验分析过程的正确性[3]。

2.2 原定义的不足

根据原定义，举例推算如下：

未加标子样测定结果为10mmol，加标子样中加入的标准物质的量为10mmol，经测得加标子样的结果为19mmol，则加标回收率为=。

其定义及上述计算公式说明：回收率的大小仅因为加标子样中的标准物质部分在测定过程中产生的误差所造成，而没有考虑到加标子样中的样品部分在测定过程中的也必然存在相应的误差。这样的理论及计算公式不符合偶然误差的特性（大小和方向都不固定）；也否定整体与部分的辩证逻辑关系，计算公式不够严谨，不够科学，这就是该计算公式逻辑的缺陷所在[4-5]。

2.3 正确逻辑

加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析。

在测定过程中的偶然误差对于未加标子样的测定，其最终影响的是样品的测定值；而对于加标子样的测定，最终影响的是标准物质与样品的共同的测定值。

即在加标子样的测定过程中，样品与标准物质形成了一个有机整体，偶然误差的影响，必然是对其两者的共同影响，不可能仅对标准物质产生影响，而不考虑其样品产生的损失。也就是加标子样测定值是样品与标准物质的共同值，其大小不能单纯的认为只是标准物质的损失或增加[6-7]。

举例推算如下：

加标子样加入的标准物质的量为10mmol，加标子样测定结果为19mmol，未加标子样测定结果为10mmol。其19mmol不能简单的认为标准物质是9mmol，样品是10mmol，也可以认为标准物质是9.5mmol，样品是9.5mmol，还可以认为标准物质是10mmol，样品是9mmol等等。

且原公式中未加标试样测定值指的是一群样品的平均值，它不能简单的用以代表每一个样品的具体值，即它不能代表加标样品中样品的具体值，不能简单减去，只能作为理论值。样品的两次独立测定，由于偶然误差的不可避免，两次独立结果都存在差异，所以加标子样的测定值中所含的样品值也不可能一定不变，由此两点理论推断可见原定义的缺陷所在。

加标回收中的样品与标准品它们形成了一个整体，不可分割，其回收率的大小绝不能简单理解为只归结于标准物质损失或增加。

3 正确定义

样品加标回收：相同的样品取三份以上，即三份子样以上，其中一份子样加入定量的待测成分标准物质；其余未加标子样独立进行，均同时按相同的分析步骤分析，加标子样用以计算回收率，其余未加标子样计算平均值[8-9]。

加标回收率定义为：加标实际检测值与标准物理论值和样品理论值之和的比值。即：加标样品所得的结果与加入标准物质的理论值和未加标样品所得的平均结果之和的比值即为样品加标回收率。

此公式从整体角度出发，运用整体与部分的逻辑关系，推导出加标样品的总体实际值与总体理论值的比值才是真正的回收率。此定义及计算公式更为科学严谨[10-12]。

举例推算如下：

加标子样加入的标准物质的量为10mmol，未加标子样测定结果为10mmol，加标子样测定结果为19mmol。则加标回收率为：。

此定义及计算公式同样可以应用于空白加标，并能更科学的解释加标回收率。

4 结语

根据上述过程的推导，分析了加标回收率原定义及计算公式的逻辑缺陷，并给出了更科学更严谨的定义及计算公式的推导过程，建议在实际检验分析中使用，以保证更好更准确的开展相关工作。