消除双氧水对CODcr测定干扰的研究

吴秋丽（广西银亿新材料有限公司品管部，广西玉林537624）

0 引言

CODcr 是环保水样的一个重要监测指标，由于CODcr测定时干扰情况的复杂性，各个行业上对于CODcr的测定有多种研究，各说纷纭。一般来说，水中残留的少量双氧水对于水体不会产生较大的影响，但由于它对CODcr 测定会产生影响，因此必须消除，保证测量结果的准确性。双氧水在强酸强碱中加热都无法将其消除干净，但其在酸性条件下可以和过量的亚硫酸钠完全反应,而亚硫酸钠是还原性物质，能被CODcr测定过程中的重铬酸钾氧化。因此本实验分析了亚硫酸钠和双氧水对CODcr测定的影响，研究通过加入过量的亚硫酸钠来消除双氧水干扰的可行性

1 实验方法

采用重铬酸钾法：取一定量试样于25mL比色管中，可稀释至20ml 左右，同时进行空白试验，向比色管中准确加入5mL0.25mol/L 的重铬酸钾溶液，摇匀，加5.8mL10g/L 的硫酸—硫酸锰溶液控制pH值，160℃消解35min。冷却后加2滴亚铁灵指示剂，0.0769mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液颜色由黄色经蓝色至红褐色为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的滴定体积。

计算公式：CODcr(mg/L) =（V0空白-V1样）*C标液浓度*8*1000/V取样

2 结果与讨论

图1 加入亚硫酸钠的量和CODcr测定值的关系图

2.1 亚硫酸钠对CODcr测定的影响情况

在理论量1000μg 的CODcr 液中分别加入3.6115 mg/mL 亚硫酸钠0mL、2mL、3mL、4mL、5mL，用重铬酸钾法按2 的实验方法测定CODcr 值，分析亚硫酸钠对CODcr 测定的影响情况,见图1。

亚硫酸钠和重铬酸钾的反应原理：

从图1 可以看出，加入亚硫酸钠的量对CODcr 的测定结果为正比关系影响，CODcr值随着亚硫酸钠的量的增大而增大，线性关系好。

2.2 双氧水对CODcr测定的影响情况

CODcr 与过氧化氢在纯水做介质的情况下，线性相关系数很高。按2 的实验方法分别取纯水体系中550μg/mL 双氧水1mL、2mL、3mL、4mL、5mL，进行CODcr 测定，看双氧水量对CODcr测定值影响情况，见图2。

双氧水和重铬酸钾的反应原理：

图2 纯水中双氧水的量和CODcr测定值的关系

由图2 可知，纯水体系中双氧水的量和CODcr 测定结果成正比例关系，CODcr值随着双氧水的量增大而增大，线性好。

2.3 用亚硫酸钠消除双氧水的干扰

取4mL550μg/mL双氧水,也就是理论含量为2200μg双氧水中分别加入2mL、3mL、4mL、5mL、6mL 浓度为6.295mg/mL 的亚硫酸钠，反应后按2 的实验方法测定CODcr。分析剩余亚硫酸钠对CODcr测定结果的影响，见图3。

双氧水和亚硫酸钠的反应原理：Na2SO3+H2O2=Na2SO4+H2O

图3 加入的亚硫酸钠量和剩余亚硫酸钠测定CODcr的关系

由图3 可知，加入的过量亚硫酸钠与剩余亚硫酸钠测定CODcr的结果呈线性关系，且线性良好。

值得注意的是，当亚硫酸钠不过量时，双氧水有剩余，加入少量重铬酸钾时溶液呈蓝色，反之为绿色，可根据此现象判断亚硫酸钠是否过量。

2.4 用亚硫酸钠消除双氧水测定CODcr值

配置CODcr和双氧水的标液，,分别按双氧水1800μg+COD⁃cr325μg、双氧1800μg +CODcr325μg+亚硫酸钠14000μg、亚硫酸钠14000μg 取样，同步做空白，按2 的实验方法，通过硫酸亚铁铵标准液的消耗量计算CODcr 值，分析CODcr 的回收率。见表4

表4 加入亚硫酸钠除双氧水后测CODcr的回收率情况

上表的计算公式如下：假设CODcr含量为A,亚硫酸钠为B，双氧水含量为C，即（样）=A+C，（亚硫酸钠+双氧水+CODcr）=BC+A,以实验1 为例，以硫酸亚铁铵消耗量算：①：A+C=14.42-12.82=1.60 mL ②：B-C+A=1.8 mL

③：B=14.42-12.02=2.4 mL ④：③-②=C-A=0.6 mL

A=①-④=(1.6-0.6)/2=0.5m

推算CODcr的含量为：0.5*0.0769*8*1000=307.60μg

由上表可以看出，通过加入亚硫酸钠和双氧水反应后，该方法测定算出的CODcr 值回收率在92.75%～106.00%，用亚硫酸钠消除双氧水测CODcr可行。

3 结语

（1）亚硫酸钠、双氧水对CODcr的测定结果有影响，为正比关系影响，CODcr 值随着亚硫酸钠、双氧水的量的增大而增大，线性关系好。

（2）通过加入亚硫酸钠能消除双氧水对体系测定CODcr的影响，CODcr 回收率在92.75%～106.00%之间，满足工业生产需求。