流动注射分析法测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂

杨春芳 伍慧方

摘 要：目的：建立流动注射分析仪测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂的方法。方法：采用全自动流动注射分析仪对生活饮用水进行检测，得出线性范围、检出限、精密度等。结果：阴离子合成洗涤剂在0.0～2.00 mg/L浓度范围内的线性良好，相关系数为0.999 9，检出限为8 μg/L，回收率为96.0%～100.4%，精密度为1.3%～5.3%。结论：采用流动注射分析法快速高效，方法更灵敏，适合批量检测，大大提高了工作效率。

关键词：流动注射分析法；生活饮用水；阴离子合成洗涤剂

阴离子合成洗涤剂是判断水污染的重要指标之一，其主要成分大多为烷基苯磺酸钠，随着企业污水和生活污水的排放，检测此项指标尤为重要，我国生活饮用水卫生标准规定，阴离子合成洗涤剂的含量不得高于0.3 mg/L。

赵宇明[1]等介绍了国内常用的几种检测阴离子方法，食品分析常用的检测方法为GB/T 5750.4-2006[2]中亚甲蓝分光光度法和二氮杂菲萃取分光光度法，这两种方法均需要用大量氯仿萃取，不仅对实验员身体危害大，且会对环境造成严重污染，反应过程复杂，回收率较低且精密度差。采用仪器分析是一种趋势，王小静[3]介绍了几种仪器检测的发展历程、方法及原理，仪器分析代替手工检测，使检测技术上了一个新台阶。靳莎[4]采用气泡间隔连续流动分析技术测定饮用水中的挥发酚和阴离子合成洗涤剂含量，大大缩短了检测时间、提高了检测效率，并且获得了良好的效果。郭爱华[5]等采用气泡间隔连续流动分析技术检测餐具中阴离子合成洗涤剂的残留量，检测结果更灵敏，线性范围更广。本法采用流动注射分析技术，实现在线萃取、在线定量分析，不仅能很好的保护实验人员的身体健康和环境，而且大大提高了工作效率。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

全自动流动注射分析仪BDFIA-8000（北京宝德仪器有限公司），紫外可见分光光度计UV-2600（日本岛津公司），超声波清洗机PS-50T（深圳市洁康洗净电器有限公司），循环水式多用真空泵SHB-Ⅲ（郑州长城科工贸有限公司）。

十二烷基苯磺酸钠溶液标准物质（浓度：1 000 μg/mL，批号：D2Q3，来源：北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司）。

亚甲基蓝（分析纯，北京宝德仪器有限公司），三氯甲烷、四硼酸钠、氢氧化钠、无水乙醇、二水合磷酸二氢钠、硫酸（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）。

质控样（BW81170DW，北京曼哈格生物科技有限公司，批号：C0007147，浓度：2.12 μg/mL，扩展不确定度：0.17 μg/mL，K=2）。

1.2 方法

1.2.1 配制溶液

1.2.1.1 三氯甲烷

使用前倒入少許实验用水（液封），于超声波超声，再用循环水式多用真空泵抽气，超声和抽真空同时进行20 min。

1.2.1.2 碱性硼酸钠储备液

称取15.83 g四硼酸钠，3.3 g氢氧化钠溶于1 000 mL水中，4 ℃避光可保存3个月。

1.2.1.3 亚甲蓝储备液

称取0.35 g亚甲蓝溶于500 mL无水乙醇中，用水定容至1 000 mL，4 ℃避光可保存6个月。

1.2.1.4 酸性亚甲蓝溶液

称取56 g二水磷酸二氢钠，加约950 mL水，搅拌溶解后加6.8 mL浓硫酸，再加入42.5 mL亚甲蓝储备液，4 ℃避光可保存1个月。使用前用0.22 μm膜过滤。

1.2.1.5 碱性亚甲蓝溶液

量取碱性硼酸钠储备液50 mL、亚甲蓝储备液100 mL，再加水350 mL，混匀，4 ℃避光可保存1个月。使用前用0.22 μm膜过滤。

1.2.2 配制标准曲线

准确移取1 000 μg/mL十二烷基苯磺酸钠溶液标准物质1.00 mL于100 mL容量瓶中，用水定容，配成10 μg/mL十二烷基苯磺酸钠溶液标准储备液。然后用水配成浓度分别为0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、0.8、1.0 mg/L与2.0 mg/L的标准系列溶液。

1.2.3 实验条件

实验开始前，先将流路卡好、卡紧，试剂管路放在对应的试剂瓶中，打开软件。设定方法参数：洗针时间50 s，进样时间80 s，进载流时间78 s，到达阀时间82 s，注射时间78 s，蠕动泵转速35 s，出峰时间95 s，峰宽180 s，积分开始时间0 s，积分时长180 s，样品周期时间200 s，设定温度0 ℃，选用卤素灯。

先做3个载流，看基线是否平稳，再做标准系列溶液，做完再进一个载流，接着做样品。实验过程中，流路的颜色为蓝色白色交替，属正常，否则可能试剂过期，需重新配制。实验结束，三氯甲烷管路放空，酸碱性亚甲蓝和载流放进一个装有纯水的烧杯，进行清洗程序。清洗结束，所有管路放空，进行排空操作。结束后关闭软件、关闭电源。

2 结果

2.1 方法线性

阴离子合成洗涤剂在浓度0.02 mg/L～2.0 mg/L范围内线性良好，方程为y=0.001 4x+0.003，相关系数0.999 9。结果见图1。

2.2 方法检出限

取0.02 mg/L标准样品连续进样9次，取连续7次的测量数据计算，按照EPA计算方法DL=标准偏差×t（当n=7时，t=3.14），得出检出限为8 μg/L。

2.3 方法精密度

配制高、中、低三个浓度的十二烷基苯磺酸钠标准溶液（1.8、1.0、0.2 mg/L）平行测定6次，计算相对标准偏差RSD，结果见表1。结果RSD为1.3%～5.3%。

2.4 方法准确度

以自来水为样品，分别加入高、中、低3个浓度的十二烷基苯磺酸钠标准溶液，测得回收率见表2。结果回收率为96.0%～100.4%。

2.5 质控样验证

为评价方法的准确性，同时测定了质控水样，采用本实验条件，稀释后平行测定6次，得到结果为2.10 μg/mL，与标准值相符合。

3 讨论

本文建立了流动注射分析仪测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂的方法，在0.02 mg/L～2.00 mg/L的线性良好，相关系数为0.999 9，检出限为8 μg/L，回收率为96.0%～100.4%，精密度为1.3%～5.3%。该法的线性范围较宽，检出限较低、精密度和回收率良好，适用于批量检测，大大提高了工作效率，同时降低了氯仿对实验人员的危害。

参考文献

[1]赵宇明，付林华，董广斌.阴离子合成洗涤剂检测方法在国内的应用与研究进展[J].食品工业，2018，39（9）：241-244.

[2]中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会.GB/T 5750.4—2006中华人民共和国国家标准 生活饮用水标准检验方法 感官性状和物理指标[S].北京：中国标准出版社，2006.

[3]王小静.连续流动分析仪在水质检测中的应用[D].大连：辽宁师范大学，2015.

[4]靳莎.连续流动分析法同时测定饮用水中的挥发酚和阴离子合成洗涤剂[J].中国卫生检验杂志，2017，27（19）：2769-2773.

[5]郭爱华，袁佗，李晔.连续流动注射法测定食（饮）具表面残留阴离子合成洗涤剂[J].河南预防医学杂志，2016，27（3）：187-190.