不同方法测定香菇中二氧化硫含量

盘正华 黄海霞 黄妍 张倩勉

摘要 [目的]比较不同方法对香菇中二氧化硫含量的测定。[方法]通过碘量法、酸碱滴定法和离子色谱法3种方法对广西不同地区共30批香菇中的二氧化硫残留量进行检测和分析。[结果]30批样品中均检出二氧化硫含量，同时对3种方法测得结果进行比较发现，碘量法回收率为63.58%～81.50%，均值为68.87%，相对标准偏差为9.7%;酸碱滴定法回收率为62.85%～82.66%，均值为72.28%，相对标准偏差为9.2%;离子色谱法回收率为77.87%～82.48%，均值为79.65%，相对标准偏差为2.4%。[结论]离子色谱法蒸馏时间短，结果重现性较好，适合大批量香菇中二氧化硫含量的测定。

关键词 香菇;二氧化硫含量;不同检测方法

中图分类号 TS 207.3文献标识码 A

文章编号 0517-6611（2019）23-0210-03

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.23.061

开放科学（资源服务）标识码（OSID）：

Determination of Sulfur Dioxide in Mushrooms by Different Methods

PAN Zheng hua1，HUANG Hai xia1，HUANG Yan2 et al

（1.GuangxiAsean Center for Food and Drug Safety Control， Nanning， Guangxi 530021;2.Youjiang Medical University for Nationalities， Baise，Guangxi 533000）

Abstract [Objective]The research aimed to compare different methods for determination of sulfur dioxide in mushrooms.[Method]The residual amounts of sulfur dioxide in 30 batches of shiitake mushrooms in different regions of Guangxi were detected and analyzed by iodometric method， acid base titration and ion chromatography.[Result]Sulfur dioxide was detected in 30 batches of samples， at the same time， the results of three methods were compared： the recovery rate of iodometry was 63.58%-81.50%， the average value was 68.87%， the relative standard deviation was 9.7%;the recovery rate of acid base titration was 62.85%-82.66%， the average value was 72.28%， the relative standard deviation was 9.2%;the recovery rate of ion chromatography was 77.87% - 82.48%， the average value was 79.65%， and the relative standard deviation was 2.4%. [Conclusion]Ion chromatography has a short distillation time and good reproducibility. It is suitable for the determination of sulfur dioxide in large quantities of mushrooms.

Key words Mushroom;Sulfur dioxide content;Different detection methods

具有漂白、防腐和護色作用的亚硫酸盐，是一种食品添加剂，被广泛应用于食品行业。香菇是一种含高蛋白、低脂肪、多糖、多种氨基酸和多种维生素的菌类食物[1]，有研究发现，香菇中含有增强人体抗癌能力的物质，但因其干制品需防蛀防腐，所以在其加工过程中会添加亚硫酸盐或采用熏硫的方式对其进行抗氧化和防腐处理，同时，亚硫酸盐存在一定的毒性，长期摄入会对人体健康造成不良的影响[2-3]。所以GB 2760—2014《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》中对食用菌中二氧化硫残留量作了规定：干制的食用菌和藻类以及蘑菇罐头类食品中亚硫酸盐的最大使用量为 0.05 g/kg（以二氧化硫残留量计），而对新鲜香菇则未作规定，即为不得检出[4]。

根据国标法GB 5009.34—2016《食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定》规定，食品中二氧化硫残留量的测定方法为碘量法[5]，主要是采用玻璃蒸馏装置，在电炉上加热，冷凝回流，用乙酸铅接收液接收，蒸馏时间长，不合适大批量样品的检测[6]。同时，由于香菇中成分复杂，通过传统水蒸气蒸馏法蒸馏后，淀粉指示剂作为显色剂，用碘液滴定时，终点蓝色变化不明显，结果不稳定，重现性不佳。该试验主要利用BUCHI K-355型凯氏蒸馏仪蒸馏-离子色谱测定法、酸碱滴定法与碘量法进行对比，对新鲜香菇中的二氧化硫含量测定，对快速、准确测定香菇中二氧化硫含量有重要意义。

2.2 样品中二氧化硫含量测定 按照3种处理方法分别对样品进行前处理，然后进样分析。30批样品中二氧化硫含量均检出，结果见图3。从图3可看出，3种方法处理后，酸碱滴定法和离子色谱法测得的结果差别不大，而碘量法所得二氧化硫结果大部分比其他2种方法的结果高，而且在试验过程中发现，碘量法终点变色不明显，结果重现性不佳。

2.3 回收率及精密度试验 根据3种不同的方法，分别取样品进行回收率试验，同时做精密度测试，结果见表1。从表1可看出，碘量法回收率為63.58%～81.50%，均值为68.87%，相对标准偏差为9.7%;酸碱滴定法回收率为62.85%～82.66%，均值为72.28%，相对标准偏差为9.2%;离子色谱法回收率为77.87%～82.48%，均值为79.65%，相对标准偏差为2.4%。

3 结论与讨论

目前我国对食品中二氧化硫检测的国家强制标准是 GB 5009.34—2016《食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定》中的碘量法[5]，由于香菇产品中成分复杂、挥发性芳香物质多，部分物质可能存在一定的还原性，与滴定液中的碘发生氧化还原反应，从而造成结果偏高。该试验结果显示，碘量法结果比其他2种方法的结果偏高。同时，碘量法试验过程中发现，产地不同、品种不同，香菇中的各成分含量可能会存在差异，导致馏出液经乙酸铅吸收后颜色不一，滴定终点颜色变化不明显，结果不稳定。酸碱滴定法即为《中国药典》2015年版 第四部的通则2331二氧化硫残留量测定法第一法，该法在蒸馏过程中，通过充氮气，同时用强氧化剂双氧水溶液作为吸收液，大大减少了溶于水蒸气中的物质所带来的干扰，而且该法滴定终点变色明显，容易判断。凯氏蒸馏仪蒸馏-离子色谱法，该法通过凯氏蒸馏仪蒸馏，蒸馏时间短，同时淋洗液采用梯度淋洗，使目标峰能更好地与其他杂质峰分离。

此次研究的对象为广西区内不同地区未经二氧化硫或硫磺处理的新鲜采摘的香菇样品，通过采用不同的方法对其二氧化硫含量进行测定。结果表明，采用酸碱滴定法和离子色谱法对香菇中的二氧化硫含量进行测定时，干扰较少，2种方法所测得的二氧化硫结果差别不大，而碘量法干扰较大，结果重现性较差。同时，碘量法及酸碱法蒸馏时间均较长，不适用于大批量检品的检测;离子色谱法，采用凯氏蒸馏仪蒸馏，双氧水吸收液吸收把二氧化硫氧化成硫酸根，该法蒸馏时间短，吸收液目标成分稳定，结果重现性较好，适合于大批量香菇中二氧化硫含量的检测。

参考文献

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