食品中高氯酸盐稳定同位素液相色谱质谱检测方法建立

□ 王传兴 李 慧 新疆维吾尔自治区产品质量监督检验研究院食品农副所

1 引言

高氯酸盐[1](C，Perchlorate)是一种广泛存在的潜在有害污染物。高氯酸盐对人体的危害主要体现在影响碘摄取，对婴儿的影响最为严重，可以造成胎儿和儿童智力缺陷。食品中的高氯酸盐污染主要出现在饮用水[2]中，但近年来在菠菜、猪肉、火腿、哈密瓜以及茶叶[3]中也出现了高氯酸盐的检出案例。高氯酸盐的检测主要有离子色谱法和离子色谱-质谱法[4]，但此方法极易受到样品基质的干扰。目前国内实验室正在进行此项目的液质联用[5]检测方法开发，但多采用的是离子交换色谱柱连接三重四级杆质谱法，存在氯酸根保留时间漂移[6]的问题，因此开发了稳定同位素液相色谱质谱法检测食品中高氯酸盐的方法。

2 实验部分

2.1 仪器

三重四级杆液相色谱质谱/质谱联用仪ESI-MS/MS（Waters TQS-Micro）。

2.2 色谱-质谱分析测定

2.2.1 色谱条件

色 谱 柱 ：Waters 1.7 μm 2.1 mm×100 mm的Torus DEA柱；流动相A（5 mmol·L-1乙酸铵）流动相B（0.1%甲酸乙腈）梯度洗脱：0～1 min，B为 80% ～ 95%；1～ 10 min，95%B；10.1 min，80%B；10.1～13 min，80%B。

2.2.2 质谱条件

离子源：电喷雾离子（ESI）源；扫描方式：负离子；采集方式：多反应监测（MRM）；脱溶剂气流量1 000 L/h，脱溶剂气温度：380 ℃。

毛细管电压（IS）：2.0 kV；离子源温度（TEM）150 ℃。待测物的质谱参数见表1。

3 结果与讨论

经过优化的色谱质谱方法可以很好的使目标物分离。对6个浓度的系列混合标准溶液进行测定，线性相关系数（r2）为0.9966～0.9969，表明各待测物在相应的浓度范围内呈良好的线性关系，线性方程及线性范围相关数据见表2。

表1 待测物的质谱参数表

表2 高氯酸根和氯酸根的线性范围、线性方程、相关系数（r2）、检出限及定量限表

对实验加标样品进行重复性实验，含量重现性：氯酸盐RSD为1.2%，高氯酸盐RSD为3.6%；保留时间重现性：氯酸盐RSD为0.5%和高氯酸盐RSD为0.5%，表明未出现保留时间漂移现象，方法稳定性高。

4 结论

本研究建立了高氯酸盐稳定同位素液相色谱质谱的检测方法。采用Torus DEA柱结合液相色谱质谱联用技术，获得了良好的峰形和分离度，并通过基质加标样品重复性实验，证明了方法的稳定性，解决了离子交换法保留时间漂移的问题。同时，此方法的检出限为高氯酸盐0.4 μg/kg，氯酸盐为0.5μg/kg，符合检测要求。