气相色谱法和气质联用法测定草莓中腐霉利和异菌脲残留量的方法比对

张建辉 汪 滨 宋 佳 沈怡婷 马 军 吴 婕 陈 悦 高春芳

（上海市青浦区农业技术推广服务中心 201700）

腐霉利是内吸性杀菌剂，兼有保护和治疗的作用，在低温高湿条件下使用效果明显，主要适用于油菜、萝卜、茄子、黄瓜、白菜、番茄、向日葵、西瓜、草莓、元葱、桃、樱桃、花卉、葡萄等作物，可防治灰霉病和菌核病及灰星病、花腐病、褐腐病、蔓枯病等，也可用于防治对甲基硫菌灵、多菌灵有抗性的原菌。异菌脲是二甲酰亚胺类高效广谱、触杀型杀菌剂，适用于多种果树、蔬菜、瓜果类等作物，可防治落叶病、灰霉病、早疫病等；同时，异菌脲还能抑制蛋白激酶，控制许多细胞功能的细胞内信号，包括与碳水化合物结合进入真菌细胞组分的干扰作用，因此，它既可抑制真菌孢子的萌发和产生，也可抑制菌丝生长，即对病原菌生活史中的各个发育阶段均有影响。由于腐霉利和异菌脲是草莓生产上防治灰霉病的常用农药，各级农业监管部门将其列入了农药残留例行监测范围，且从统计数据来看，这两种农药在草莓中的检出率也较高；而当前关于这两种农药的常用检测方法是NY/T 761-2008中的气相色谱法和GB 23200.113-2018中的气相色谱-质谱联用法。为此，笔者拟对这两种检测方法对草莓中腐霉利和异菌脲残留量的测定结果进行比对，以期选择出能更快且更准确地定性、定量测定草莓中农药残留的检测方法。

1 材料与方法

1.1 主要试剂和耗材

气相色谱法需要的试剂和耗材有：氯化钠(5～7 g)、乙腈(50 mL)、正己烷(12 mL)、腐霉利标准溶液、异菌脲标准溶液、弗罗里矽柱。

气相色谱-质谱联用法需要的试剂和耗材有：乙腈(10 mL)、乙酸乙酯（1 mL）、腐霉利标准溶液、异菌脲标准溶液、盐包（含4 g硫酸镁、1 g氯化钠、1 g柠檬酸、0.5 g柠檬酸氢二钠）、陶瓷均质子、净化包（含900 mg硫酸镁、150 mg PSA）、0.22 um滤膜。

1.2 主要仪器设备

气相色谱法需要的主要仪器设备有：气相色谱仪（带电子捕获检测器）、梅特勒天平、IK搅拌器、漩涡仪、氮吹仪。

气相色谱-质谱联用法需要的主要仪器设备有：气相色谱-质谱联用仪、离心机、梅特勒天平、漩涡仪、氮吹仪。

1.3 前处理

气相色谱法和气相色谱-质谱联用法均对腐霉利和异菌脲做3个水平的加标回收测定，3个加标水平的含量分别为50、100、500 ug/L，两种方法前处理的主要步骤见表1。

2 结果与分析

由表2和表3可知，利用气相色谱法和气相色谱-质谱联用法测定草莓中腐霉利、异菌脲残留量时，所配制的曲线均能满足GB/T 27404-2008的标准要求（即应描述校准曲线的数学方程式以及校准曲线的工作范围，浓度范围尽可能覆盖一个数量级，至少要覆盖5个点，不包括空白）。对于筛选方法，线性回归方程的相关系数不应低于0.98。对于确认方法，相关系数不应低于0.99。测试溶液中被测组分浓度应在校准曲线的线性范围内）。

表1 前处理主要步骤

表2 不同检测方法检测腐霉利的标准曲线

表3 不同检测方法检测异菌脲的标准曲线

由表4可知，两种检测方法分别加标3个浓度的腐霉利，所得到的添加回收率范围是83.8%～94.1%，相对标准偏差的范围是2.2%～4.0%。两种检测方法分别加标3个浓度的异菌脲，所得到的添加回收率范围是82.1%～90.3%，相对标准偏差的范围是2.8%～5.7%。以上结果说明，两种检测方法均能满足GB/T 27404-2008的标准要求（即添加量＜100 ug/L时，回收率为60%～120%；添加量为100～1000 ug/L时，回收率为80%～110%）。

表4 不同检测方法检测草莓中腐霉利和异菌脲的加标试验结果

3 结 论

试验结果表明，气相色谱法和气相色谱-质谱联用法均可用于草莓中腐霉利和异菌脲残留量的检测，且检测结果均能满足GB/T 27404-2008的标准要求。但气相色谱法检测步骤繁琐，全套检测时长较气相色谱-质谱联用法多1/3，且所需试剂多50%，说明采用气相色谱-质谱联用法检测草莓中腐霉利和异菌脲残留，既高效又环保。因此，在拥有气质设备的条件下，建议采用气相色谱-质谱联用法进行草莓农药残留检测。