22.4%螺虫乙酯·氯噻啉悬浮剂的高效液相色谱分析

2019-10-21陆雪芳朱艳梅

现代农药 2019年5期

杜辉，陆雪芳，朱艳梅

（南通江山农药化工股份有限公司，江苏南通 226017）

螺虫乙酯是拜耳公司研发的一种季酮酸类杀虫杀螨剂，杀虫谱广、持效期长[1]。氯噻啉是南通江山农药化工股份有限公司研发的、具有自主知识产权的一种用于防治蚜虫、飞虱等害虫的新烟碱类杀虫剂，具有强内吸性、不受温度高低限制、无抗性、低毒广谱、成本低等优势。螺虫乙酯与氯噻啉复配悬浮剂产品，由两种不同作用机制的有效成分组成，具有明显的协同增效作用，防治效果优于单剂单独使用，同时减少了农药使用量，可降低农药在农作物上的残留，减轻对环境的污染，延缓病虫害抗药性的产生[2]。螺虫乙酯、氯噻啉单剂或与其他药剂复配制剂的分析方法已有报道[1，3-4]，但螺虫乙酯与氯噻啉复配制剂的两种有效成分在同一色谱条件下进行同柱分析的方法尚未见公开报道。

笔者采用C18反相色谱柱和紫外可调波长检测器检测复配制剂中的螺虫乙酯和氯噻啉，探讨这两种有效成分在同一色谱条件下进行同柱分析的方法。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent 1260高效液相色谱仪（配有紫外检测器、自动进样器及色谱工作站），美国安捷伦公司；Sartorius BP 211D十万分之一电子天平；北京历元UPW-30S超纯水器；过滤器（滤膜孔径0.45 μm）；乙腈（色谱纯），美国天地公司；超纯水（电阻率：25℃，18.2 MΩ·cm）；螺虫乙酯标准品（质量分数98.0%），沈阳化工研究院；氯噻啉标准品（质量分数98.0%）、22.4%螺虫乙酯·氯噻啉悬浮剂，南通江山农药化工股份有限公司。

1.2 实验方法

1.2.1 色谱操作条件

液相色谱柱：Agilent Zorbax Eclipse C18；不锈钢柱（4.6 mm×250 mm，5 μm）；柱温：室温；检测波长：254 nm；流动相采用梯度洗脱（表1），进样体积：5 μL；氯噻啉保留时间约为4.0 min，螺虫乙酯保留时间约为9.3 min。

表1 梯度洗脱参数

螺虫乙酯和氯噻啉标样和试样的典型液相色谱图见图1和图2。

图1 标样中螺虫乙酯和氯噻啉液相色谱图

图2 22.4%螺虫乙酯·氯噻啉悬浮剂液相色谱图

1.2.2 测定步骤

（1）标准溶液配制。称取螺虫乙酯标准品约0.05 g（精确至0.000 02 g）于100 mL容量瓶中，同时称取氯噻啉标样约0.015 g（精确至0.000 02 g）于此瓶中，用流动相稀释至刻度，超声溶解，冷却至室温，摇匀备用。

（2）试样溶液的配制。称取约含螺虫乙酯0.05g的22.4%螺虫乙酯·氯噻啉悬浮剂试样（精确至0.000 02 g）于100 mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，超声溶解，摇匀备用。

（3）测定。在上述操作条件下，待分析条件满足后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

（4）结果与计算。螺虫乙酯（氯噻啉）的质量分数w（%）按下列公式计算。

式中：A1为标样溶液中螺虫乙酯（或氯噻啉）峰面积的平均值，mAU；A2为试样溶液中螺虫乙酯（或氯噻啉）峰面积的平均值，mAU；m1为螺虫乙酯（或氯噻啉）标样的质量，g；m2为试样的质量，g；P为标样中螺虫乙酯（或氯噻啉）的质量分数，%。

2 结果与分析

2.1 溶剂和流动相的选择

根据螺虫乙酯和氯噻啉的性质，螺虫乙酯和氯噻啉在乙腈中溶解性较好且比较稳定。笔者测试了不同比例的流动相（乙腈∶水），当乙腈比例增加时，氯噻啉出峰比较早，杂质得不到有效分开；而采用梯度洗脱，试样中的有效成分和杂质既得到有效分离，又能保证两个有效成分的保留时间比较适中。

2.2 检验波长的选择

通过Agilent 1260高效液相色谱仪的光谱数据采集功能，对配成一定浓度的螺虫乙酯和氯噻啉溶液进行紫外波长扫描，发现在254 nm处，氯噻啉的灵敏度比较高，螺虫乙酯也有一定的吸收，且产品中各杂质在该波长时不影响产品的测定，故选择254 nm作为本方法的最适检测波长。

2.3 样品前处理

称取一定量的试样，单独用乙腈或水溶解，会出现不溶或有一定量浑浊的现象；而用流动相溶解试样，样品能溶解，但不透明，用0.45 μm滤膜过滤试液澄清后进样。

2.4 分析方法的线性相关性测定

依据上述液谱条件，按照螺虫乙酯和氯噻啉有效成分含量配成5个不同浓度的标准溶液，在前述操作条件下进样，得出5个相应的峰面积（表2）。以质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标分别作螺虫乙酯和氯噻啉的线性关系图（图3和图4）。螺虫乙酯和氯噻啉线性回归方程分别为y=3 531.1 x＋38.802和y=23324x-942.94；相关系数分别为0.9995和0.9994。