离子色谱法测定氨基酸盐酸盐中氯化物的研究

2019-07-31张及亮王家珍

质量安全与检验检测 2019年3期

郭鑫张及亮 * 陈魏李智王家珍

（1.中国检验认证集团湖北有限公司湖北武汉 430000；2.湖北中检检测有限公司）

1 前言

近年来，随着医药、食品、饲料工业的飞速发展，国内外对氨基酸的需求量越来越大。我国作为氨基酸生产的大国，氨基酸的出口量急剧上升。但近年来，国外对氨基酸的质量要求也越来越严格，特别是涉及医药用氨基酸，某些国家对其中的氨基酸中的氯离子等阴离子的含量作出了更加严格的规定:Cl-≤30 mg/kg。我国药典明确规定了该产品含氯量的值为19.80%～20.80%，样品的含氯量已经成为检验该药品质量的重要指标之一。

目前，测定氨基酸类药品中的Cl-的方法较多，常见的有比浊法、化学滴定法、离子选择电极法、离子色谱法等[1-3]。其中，离子色谱法具有分析时间快、灵敏度高、线性范围宽、准确度高、选择性好的优点，已被广泛用于该类药品分析，而其他方法则存在着一定的局限性，故本文采用氧瓶燃烧法进行氨基酸盐酸盐的样品前处理，离子色谱法来测定氨酸盐酸盐中的Cl-[4-8]。本方法的建立不仅为进出口氨基酸的质量检测提供了可借鉴的依据，同时也对我国氨基酸的生产企业提出了更高的要求，为我国氨基酸出口产业能更快更好地与世界接轨提供了良好的技术基础。

2 材料与方法

2.1 仪器与试剂

Dionex ICS 2000 型离子色谱仪；DS6 型电导检测器和Chromeleon 6.50 色谱工作站；IonPac AS19型分析柱（250 mm×4 mm）；Ionpac AG19 型保护柱（50 mm×4 mm）；ASRS-ULTRA 阴离子抑制器（外加水电抑制）；Millipore 型超纯水系统（Millipore Corporation）。

Cl-标准溶液购自国家标准物质研究所，所用溶液均用电阻率为18.2 MΩ·cm 超纯水配制。

2.2 色谱条件

手工配制NaOH 淋洗液:50%(W/W) NaOH 溶液为淋洗液储备液。移取10.4 mL 此溶液于盛有1 989.6 mL 水的2 L 淋洗液瓶中，配制成100 mmol/L的淋洗液并立即保存在6～8 psi 的氮气环境下。其梯度程序详见表1。其中，流速为1.00 mL/min；进样体积为 25 μL。

表1 淋洗液梯度程序

2.3 样品的前处理

为避免氨基酸盐酸盐溶于水中其杂质对Cl-峰的干扰，影响测量结果准确性，故本文采用氧瓶燃烧法[9，10]，具体操作如下:称取约 0.20 g 氨基酸试样于半张定量滤纸上，包扎好，再将包扎好的样品夹在螺旋状铂丝上，然后点燃滤纸，引燃样品后立即放入充满氧气的磨口三角瓶中充分燃烧。燃烧瓶中预先注入含有NaOH 的吸收溶液。待充分燃烧后，静置一段时间后转入100 mL 的容量瓶中，用去离子水定容，溶液经 0.45 μm 滤膜过滤，再取 10 mL 定容于 100 mL容量瓶中，试样供离子色谱仪分析。

3 结果与讨论

3.1 样品的前处理条件的优化

3.1.1 吸收液的选择

设计了2 种吸收溶液，一种为去离子水作为吸收溶液。另外，考虑到燃烧过程中，会有酸性气体产物释放到水中，为了更有效地吸收，另一种采用NaOH 溶液为吸收溶液。经试验比较，以NaOH 溶液为吸收溶液的吸收效果更好，准确度更高[11]。

3.1.2 吸收液中NaOH 的浓度对吸收效率的影响

实验时，参照2.3 进行样品前处理，分别移取0 mL、0.5 mL、1.0 mL、1.5 mL、2.0 mL、2.5 mL、3.0 mL、5.0 mL 1%的NaOH 溶液于50 mL 容量瓶中，定容摇匀后将其转入到磨口三角瓶中，在同一试样平行取样，按2.3 进行样品前处理，以1%的NaOH 溶液的加入量为横坐标，以吸收液中Cl-的含量(峰面积)为纵坐标，绘得图1。

图1 吸收液中NaOH 的加入量对测定结果的影响

由图1可知，当吸收液中含有1%的NaOH 溶液的量大于2 mL 时，样液中Cl-含量趋于恒定。由此可见，50 mL 吸收液中含有1%的NaOH 溶液的量为2 mL时，可得到满意的吸收效率。

3.1.3 NaOH 吸收液吸收时间的选择

实验时，参照2.3 进行样品前处理，移取2.0 mL 1%的NaOH 溶液于50 mL 容量瓶中，定容摇匀后，将吸收液转入到燃烧瓶中，样品经燃烧、分别静置10 min、20 min、30 min、50 min、60 min 后，将吸收液按2.3 处理后进样分析，以静置时间为横坐标，以吸收液中Cl-的含量(峰面积)为纵坐标，绘得图2。