钩状石斛茎、叶低极性成分GC-MS对比分析

杨 丹 莫 绪 蒋南洋 程忠泉

桂林师范高等专科学校化学与药学系，广西 桂林 541199

石斛属(Dendrobium)植物具有抗肿瘤、抗衰老、增强人体免疫力和扩张血管等作用，含有生物碱、菲类、联苄类、倍半萜类、香豆素、多糖、甾体及挥发油等多种成分[1-3]。钩状石斛(Dendrobiumaduncum)分布于广西、湖南、广东、海南、贵州、云南等地，生于海拔 700～1 000 m山地林树干上，具有滋阴、清热、益胃、生津等功效，主治口干烦渴、热病伤津、食欲不振、病后虚热等[4]，含羟基反式肉桂酸三十烷基酯、aduncin、dengibsinin、dengibsin、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸等化合物[5]。为进一步研究钩状石斛化学成分，笔者对采于广西百色的该植物茎、叶的低极性成分进行了气质联用对比分析。现报道如下。

1 材料与方法

1.1 材料 钩状石斛于2016年9月采自广西百色，经黄圣卓博土鉴定为兰科石斛属植物钩状石斛(DendrobiumaduncumLindl)。植物样本存放于桂林师范高等专科学校化学与药学系博士科研室。18 kg新鲜样品经自然晾干，分离茎(2.5 kg)、叶(1.5 kg)后，粉碎留样。

1.2 方法

1.2.1 色谱条件 气相色谱-质谱联用(安捷伦7890 A-5975 C)，毛细管柱HP-5MS (30 m × 0.32 mm × 0.25 μm)，进样口250 ℃，不分流进样。离子源：230 ℃，升温程序：50 ℃保持2 min；15S℃/min升至140 ℃，保持4 min；15 ℃/min升至300 ℃，保持18 min。质谱条件:EI源，电离电压70 eV，离子源温度200 ℃，扫描范围20 ～ 500 amu，质谱库NIST27和NIST147。

1.2.2 样品前处理方法 取钩状石斛茎(叶)粉碎后样品各100 g，95 %乙醇提取3 h，提取液浓缩回收溶剂，浸膏悬浮于水，乙醚萃取两次，每次30 mL，乙醚层用无水碳酸钠干燥，浓缩得浸膏用1 mL正己烷溶解，溶液经0.45 μm微孔滤膜过滤作为样品供试液。

1.2.3 样品定性、定量分析方法 对得到的总离子流图中各峰进行质谱扫描，得到相应各峰质谱图，与Nist 27、Nist 147数据库标准物质质谱图进行对比分析，确认钩状石斛茎、叶各低极性成分，用峰面积归一化法计算出各组分相对百分含量。

2 结果与讨论

钩状石斛茎中低极性成分GC-MS分析，检出的各成分与Nist 27、Nist 147数据库标准物质质谱图进行对比分析，鉴定了34个化合物，总含量占总检出峰的98.73 %(总离子流图如图1所示，化学成分见表1)。其中饱和脂肪烃6种，含量总计9.86 %，含量较多的有十八烷(3.21 %)、二十烷(2.44 %)；羧酸及脂18种，含量总计75.81 %，含量较多的有十五烷酸(6.95 %)、棕榈酸(21.3 %)、棕榈酸乙酯(6.91 %)、(Z，Z)-亚油酸(7.63 %)、2-十八碳二烯酸乙酯(6.74 %)、棕榈酸-2-羟基-1-(羟甲基)乙酯(4.36 %)；另外含芳香烃类(4.74 %)、甾醇类(6.26 %)。

表1 钩状石斛茎、叶低极性化学成分对比

序号 钩状石斛茎 钩状石斛叶 保留时间/min化合物名称相对含量/%保留时间/min化合物名称相对含量/%13.499 52-己酮1.522 33.492-己酮1.102 9213.122 63',5'-二甲氧基苯乙酮1.112 75.212-酮-八甲基-环四硅氧烷0.559 5313.535 4十五烷0.651 95.77十氢-4,8,8-三甲基-9-亚甲基-[1S-(1α,3β,4α,8aβ)] -1,4-氢呋喃-2-酮1.393 1414.498 7月桂酸0.725 56.1242,6-二(1,1-二甲基乙基)-2,5-环己二烯-1,4-二酮0.978 6514.980 3十六烷0.971 812.0024,4,5,7,8-五甲基-二氢香豆素2.188 9616.110 7十七烷1.01513.113二十烷0.711 2716.376 1肉豆蔻酸甲酯1.429 513.319十二烷基三甲基溴化铵1.849 9816.759 5肉豆蔻酸1.796 413.5362,4-二(1,1-二甲基乙基)苯酚0.540 7917.054 3十八烷4.042 613.624二叔丁基对甲酚7.519 81017.467 22-甲氧基-4-乙烯基苯酚2.861 613.7911-甲基-2 - 1 - [(2-丙烯氧基)乙氧基]-异丙醇0.458 41117.673 6十五烷酸6.953 713.881 -(2 -(2 -甲氧基- 1 -甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基-2 -丙醇1.029 3

续表1

表1 钩状石斛茎、叶低极性化学成分对比

钩状石斛叶中低极性成分鉴定46个化合物，总含量占总检出峰的89.14 %(总离子流图如图2所示，化学成分见表1)，已鉴定的成分中，烷烃及其酸酯类18种，含量共计(36.67 %)，含量较多的有棕榈酸(13.22 %)、棕榈酸甲酯(3.41 %)、硬脂酸(4.2 %)；芳香烃类共计7种，含量总计16.98 %，含量较多的是二叔丁基对甲酚(7.52 %)；甾醇类4种(6.93 %)。

3 小结

通过对钩状石斛茎、叶中低极性成分的GC-MS对比分析，发现钩状石斛茎、叶中有15种相同的成分，分别为2-己酮、十六烷、十七烷、肉豆蔻酸甲酯、肉豆蔻酸、十八烷、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚、十五烷酸、棕榈酸、棕榈酸乙酯、十七酸、叶绿醇、二十烷、豆甾醇、γ-谷甾醇。15种相同成分分别占茎、叶总检出峰数的44.12%、27.78%，相对百分含量分别占茎、叶的58.33 %、33.51 %。

石斛属植物是著名常用中药，国内外进行了大量的研究与开发，市场需要量也越来越大，导致石斛属植物野生资源日渐枯竭，如铁皮石斛等名贵品种已成为日益稀少的濒危植物。通过对钩状石斛茎、叶中低极性部分GC-MS对比分析，以期提高整株植物的药用价值和经济效益，对充分利用石斛属植物资源提供理论依据。