测汞仪测定根茎类中药饮片中的汞含量

吴冬宏

（长治市食品药品检验所 山西长治 046000）

1 前言

测汞仪可直接对样品进行检测，在高温条件下通氧促进样品燃烧（分解），载气携带样品燃烧气进入催化管除去卤素、氮氧化物和硫氧化物，剩余的单质汞随燃烧气通入金汞齐管。金汞齐捕获所有的汞，然后加热释放出汞进入冷原子吸收检测器，在254nm处进行检测。通过测量光学池的瞬时信号，对峰进行测定。

由于根茎类中药材生长过程中长期接触土壤和水源，受土壤等环境汞污染影响较大，故此次研究根茎类中药饮片中汞含量的测定。

2 实验部分

2.1 仪器与试剂

2.1.1 仪器

美国利曼HydraⅡC型测汞仪 ；奥豪斯AR224CN电子天平(万分之一)；北京普析GWB-UP型超纯水机； 日本岛津移液枪 （20～200 μL、100～1000 μL、1000～5000 μL）；济南精密科学仪器仪表有限公司5XZ-5-12TP型马弗炉；镍盘（使用前于650℃马弗炉中灼烧1 h）。

2.1.2 试验样品

白芍(亳州市华云中药饮片有限公司，180201)；山药(安徽药知源中药饮片有限公司，181001);粉葛(安徽药知源中药饮片有限公司，180501)；甘草(安徽药知源中药饮片有限公司，180801)；地榆（安徽药知源中药饮片有限公司，171201）。

2.1.3 试剂

汞标准溶液:1 000 μg/mL（GBW08617）；超纯水（一级水）；硝酸（优级纯）；高纯氧气（99.99%）；饱和重铬酸钾溶液：称取200 g重铬酸钾溶于1 L水中，用于吸收废气汞。

2.2 实验方法

2.2.1 仪器工作参数

干燥温度：250℃，保持时间：70 s，分解温度：750℃，分解时间：150 s，催化温度：600℃，催化时间：60 s；汞齐温度：600℃，汞齐化时间：30 s，检测器积分时间：150 s；氧气压力：0.1 MPa，流速：500 mL/min。

2.2.2 标线测定过程

精密量取汞标准溶液，用1%硝酸配制成汞系列浓度:10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、200 ng/mL、250 ng/mL、400 ng/mL。用移液枪精密量取 100 μL 按设定的仪器工作参数于镍舟中进行测定，绘制标准曲线。

2.2.3 样品测定方法

将样品置于烘箱中105℃加热2 h至恒重，粉碎过筛，混匀待测。

3 实验结果

3.1 工作曲线的绘制

以1%硝酸溶剂做空白对照，精密量取100 μL汞系列浓度于镍舟中进样检测，结果见表1。以汞的质量x（ng）对吸收值y进行线性回归，得回归方程y=0.1003x-0.0077，r=0.9993(n=6)。

表1 工作曲线实验表

3.2 实验样品测定

将样品置于烘箱中105℃加热2 h,粉碎过筛,混匀待测。按照实验条件称取样品0.1 g于镍舟中进行测定，分别测定得白芍4.45 ng/g、山药1.34 ng/g、粉葛 2.94 ng/g、甘草 2.20 ng/g、地榆 3.31 ng/g。

3.3 加标回收和精密度的测定

精密量取含汞5ng、20ng、40ng的汞标液各6份，加入到已称量好的5种中药材粉末中，按照实验方法检测。根据实验结果计算白芍回收率为91.56%～98.56%、山药回收率为95.41%～101.37%、粉葛回收率为95.59%～99.66%、甘草回收率为97.33%～100.78%范围、地榆回收率为94.71%～102.12%。

3.4 检测限的测定

取10份1%硝酸空白样品，按照条件要求进样100 μL。求出空白的标准差（SD），根据检测限公式L=3SD/K(K表示方程的斜率），计算出检测限为0.002 mg/kg。

4 讨论

4.1 温度、时间干扰

汞俗称水银,元素符号为Hg，在化学元素周期表中位于第6周期、第ⅡB族，是常温常压下唯一以液态存在的金属[1]。虽然其化学性质稳定，但常温下即可蒸发。由于测汞仪前处理方法简单，所以药品干燥的时间和温度成为汞测定的准确性制约条件。现对此方法的干燥时间和温度进行方法讨论研究。以山药为例进行测定研究，精密称取样品（0.1 g）20份，分别添加汞 20 ng，由实验所知，在 60℃、70℃、80℃、90℃、105℃条件下测量，1～5 h内汞测定无明显变化。由于药品干燥一般采用105℃，2 h，故能够满足实验要求[2]。

4.2 直接测汞仪测定法优点

除去人为添加，重金属在大自然中普遍存在。空气、水和土壤中都存在重金属[3]。因此食品、药品、化妆品中都对重金属进行了风险评估，其中中药材中普遍按照0.2 mg/kg的限量要求。目前，《中华人民共和国药典》规定检测方法为冷蒸汽吸收法，药典方法前处理复杂且受前处理因素影响较大，相较于药典方法，该测定方法测定根茎类中药材前处理简单、精密度高、回收率好。