去除葡萄籽提取物中农药残留的研究

◎ 蒋江红

（深圳劲创生物技术有限公司，广东 深圳 518057）

葡萄在生长过程中，会遇到许多病害，为了预防和治疗这些疾病，保障葡萄产量，减少经济损失，在葡萄整个生长阶段和生产季节中，使用了各种各样的农药，有效控制了有害生物，但其残留造成了葡萄的污染。国内外在葡萄和葡萄酒中农药残留分析检测方面做了大量工作，已经能准确分析检测近200种农药残留（杀菌剂、杀虫剂和除草剂等）[1-4]。通过研究发现，葡萄皮渣、葡萄籽等会吸附沉淀一定量的农药。

葡萄籽提取物是具有抗氧作用的植物提取产品，在保健食品、化妆品中应用广泛，农药残留物，可能会引起产品安全隐患。国际上对农残要求越来越严，欧盟不断修订（EC）No396/2005中的农药残留限量，多次大幅度调整农残标准，标准也越来越苛刻。因此，为保证葡萄籽提取物在国际市场上具有较强竞争力，有必要开发一种简便、环保、利于生产并可去除或降低葡萄籽原料及葡萄籽提取物产品中农药残留的方法。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

葡萄籽：采购自德国、法国、澳大利亚；乙醇；大孔树脂；活性炭(活性炭1#、活性炭2#、活性炭3#）；Buchi旋转蒸发仪R-210：上海亚荣生化仪器厂；HPLC Agilent 1200；BSA124S电子天平：赛多利斯科学仪器（北京）有限公司；UV759S：上海精科仪器厂；实验型喷雾干燥机：上海雅程仪器设备有限公司；圆底烧瓶，电热套，铁架台，冷凝管，烧杯，量筒，层析柱。

1.2 实验方法

1.2.1 提取过程

称取葡萄籽500 g，加入5倍量的65%乙醇-水，浸泡2 h，加热至沸腾，回流2 h，过滤，渣再加入4倍量65%乙醇-水，回流2 h，过滤，合并滤液，回收乙醇，加5倍量水，静置5 h，过滤，滤液备用。

1.2.2 活性炭处理

将活性炭加入滤液中，搅拌、过滤、干燥。

1.2.3 活性炭对葡萄籽提取物的吸附率

将1.2.1的滤液均分4份，其中3份分别用3、4.85 g及7.84 g同一型号的活性炭处理和过滤，1份不处理。然后将4份样品分别干燥，计算收率，计算活性炭处理后的损失率，损失率/%=（未处理产品收率-处理后收率）/未处理收率×100%。

1.2.4 活性炭去除农药的效果

对比未经活性炭处理的葡萄籽提取物和经活性炭处理后的葡萄提取物中的农药残留。活性炭处理去除农残效果计算公式如下：

农残去除率/%=（未处理产品农残量-处理后产品农残量）/未处理农残量×100%。

1.2.5 去除农药因素考察

选择活性炭的型号、活性炭添加量和加入活性炭后搅拌时间为考察因素，采用L9（34）正交设计进行实验，结果以农残去除率进行评价，实验因素水平设计见表1。

表1 实验因素水平设计表

2 结果与分析

2.1 活性炭对葡萄籽提取物吸附率

采用不同量的活性炭处理，结果如表2。

表2 葡萄籽提取物的收率和损失率表

由表2的结果表明，加入活性炭越多，葡萄籽提取物被活性炭吸附越多，葡萄籽提取物损失越大。

2.2 活性炭去除农药效果考察

活性炭处理前后农药残留情况见表3。

表3 活性炭处理前后农药残留情况表

从表3中可看出，活性炭对嘧菌酯、啶酰菌胺、烯酰吗啉、环酰菌胺、异丙菌胺和戊唑醇6种农药有较好的吸附作用，可使产品中农药残留下降50%以上，其中的环酰菌胺农药去除率达89.04%。对甲霜灵、腈菌唑、邻苯二甲酰亚胺吸附作用稍弱些，对农药的去除率＜50%，其中对邻苯二甲酰亚胺的去除效果最差，仅为20.70%。

2.3 活性炭处理因素考察

活性炭不同处理条件下对葡萄籽提取物中残留农药的影响如表4，从数据分析结果中可以看出，不同型号的活性炭对农药去除影响最大，其次是活性炭加入量，活性炭加入后的搅拌时间对农药去除影响效果不明显。

表4 活性炭处理因素考察结果表

3 结论

在利用物理方法去除葡萄籽提取物中农药残留的实验研究中，结果表明活性炭对一些农药具有良好的吸附能力，对葡萄籽提取物中嘧菌酯、啶酰菌胺、烯酰吗啉、环酰菌胺、异丙菌胺和戊唑醇等6种农药残留的去除率达到75%以上。此物理方法不发生化学反应，不会影响产品质量，但加入活性炭吸附农药残留的同时，会吸附活性成分，导致收率下降。因此，在生产中，活性炭使用量需做进一步研究。