中成药和保健食品中非法添加肾上腺皮质激素类药物的检测方法研究

吴丽琦

摘 要：近年来，在中国药物中屡次检测出非法添加物，这致使药物的危险性提高，因而对患者的伤害也在逐渐增大，从而加深了患者和医生的误解，进而严重阻碍了医学的发展。为此，本文主要研究了中成药和保健食品中非法添加肾上腺皮质激素类药物的检测方法，仅供参考。

关键词：中成药；保健食品；非法添加；检测方法

肾上腺皮质激素的药理作用十分广泛，能抗炎、调节代谢机能等，一般用于临床上短期对抗炎症和调节人体代谢[1-3]。但目前，市场监管部门发现有些非法分子为了牟利目，将肾上腺皮质激素类药物非法添加在用于治疗皮炎、风湿、哮喘的中成药或保健食品中，以快速抗炎等。然而，使用人员在不知情的时候长期进行服用，则会导致骨头坏死、代谢紊乱等严重不良反应，有时甚至会形成不可逆伤害。这种行为严重危害着社会，主管部门一直以来都着重对其加以监管，但是目前却仍然没有权威的检测方法，能够将其设置为国家标准，用以检验和判断此类非法添加进，为此，下文进行了相关研究。

1 仪器和试药

由AB SCIEX 4000 Q-TRQP三重四级杆型液质联用仪以及配有二元泵、二极管检测器、自动进样器、柱温箱、脱气机的高效液相色谱仪。由我国检定所提供氢化可的松、曲安西龙、地塞米松、醋酸可的松、倍他米松、泼尼松对照品；从市场上购买供试品样品（包括中成药及保健食品）；LC-MS级甲醇、乙腈等色谱纯试剂；采用优级甲酸纯试剂和超纯水。

2 实验

2.1 仪器条件

质谱标准条件：电喷雾离子源，喷雾电压2～6k伏，控制温度为300～380℃；电场108V/cm3，扫射范围最大1000。色谱柱，柱温度35℃；流动相A 0.1%甲酸试液；流动相B乙腈，溶剂流速0.25ml/min；检测仪二极管阵列，试样量20μL。

2.2 溶液

标准品溶液 精密称取氢化可的松、地塞米松、曲女西龙、倍他米松适量，并将其分别移至容量瓶（规格为100ml）中，按比例添加适量的甲醇，再加入去离子水稀释，直到100ml处，摇匀，作为标准储备液；再移取氢化可的松、地塞米松、曲女西龙、倍他米松等储备液各2ml对照品，将其移至一个容量瓶（规格为100ml）中，然后加入比例一样的甲醇，通过摇晃使溶液混合均匀，并将其作为对照品。

供试品溶液 首先取20粒固体样品，通过研磨使粉末均匀，精确称取样品0.6g，将其放在容量瓶（规格为50ml）中，并加入甲醇50ml，利用超声仪器处理约30分钟后，放置待温度下降，再添加甲醇直到刻度升至50ml位置，均勻混合后，利用0.45微米微孔膜过滤，即得供试品。

2.3 方式

分别移取供试品与对照品各10μL溶液，再利用标准质谱、色谱仪器检测，分析肾上腺皮质激素类药物6种的质谱性质和色谱性质。

3 结果

经过质谱检测以及色谱检测后，可知6种对照品的检出限差异很大；而曲安西龙、地塞米松、倍他米松、氢化可的松、醋酸可的松、泼尼龙的最低检出限分别为4、2、2、14、4、5ng。针对从市面上购买的保健品和中成药，利用高压色谱仪器检测，最终的检测结果显为在1件中成药中检出醋酸可的松过量（4%）。针对余下的中成药和保健品，按标准实验流程，添加适量的对照品，再检测一次，最终结果表明，检出醋酸可的松的比率均为4%。

4 讨论

近年来，非法添加日益增多。这些都是无良厂商为了提高自自身的利益，所干的不道德的不法事情，他们常常将其产品冠以“祖传秘方”或“最新科技成果”等称号，但实质上，仅仅添加了一些药物成分，有时甚至可能会致命，这些对患者的康复极为不利。现阶段，为了有效控制上述的非法添加、降低它们对人们带来的危害，国家局10年间陆续批复了40多个补充检验方法，用于检测在中成药中的化学药品非法添加，同时还推行了液-质联用检测方法6个，用于高效检测保健药品。此外，企业也同样需要提高自身的素质，严格遵守国家规定，严格控制所制药物。同时作为可能会被受害的消费者，更应该将这些危害认清，在服用时保持头脑清醒。

在本组实验中，所用的溶液均是洗脱后的试剂。在对色谱标准进行准备时，分离准分子离子的过程，较难操作得当，而且检测结果表明这6种肾上腺皮质激素均具有性质一样脆弱的杂环结构。通过进行多次实验后，都不容易分离开这些物质的离子或分子，最后通过添加适量的乙腈溶液以及甲醇溶液，才有效分离。由于甲醇自身的分离能力非常强，只需要控制好使用的比例，便能起到较理想的分离作用，最终分离出地塞以及倍他米松。在进行色谱检测的过程中，对于流动相来说，所选前移待测组分的合理性也至关重要。

大多数保健食品和中成药的包装形式均是膏状形式[4]。而利用含有与水的性质相同的供试品溶液对其进行检测后，发现上述这些肾上腺皮质激素均不能和水有机融合，这表明这些激素和水之间具有较弱的相溶性能，因此，所选供试品溶液的合理性至关重要。与此同时，还需要注意合理配置供试品，由于利用高压液相色谱较难将结构一样的对照品有效检测出来，因此，针对分离，最好选用结构较为稳定、分子键较强、电离效果好的甲醇溶液，如此才能较好地保障检测结果的准确性。

5 结 语

综上所述，中成药及保健食品等的检测正在快速发展。为了彻底消除非法添加药物对消费者的危害，还需要进一步加快检测技术的发展。这便需要相关人员不断努力，为消除市场上的不良药品以及人们的健康安全做出应有的贡献。而本文提出的方法能够1次检测出肾上腺皮质激素6种，而且十分简便、准确、灵敏，可用于有效鉴别检查此类化学药物。

参考文献

[1]何小琴.功能食品中多种激素类和β-阻断剂类药物的检测技术研究[D].重庆医科大学，2015.

[2]董宇，高广慧，矫筱蔓，王晓黎.液质联用法检测中药制剂中添加的肾上腺皮质激素[J].中国药事，2013，27（01）：51-54.

[3]钟伟新，王萍，曾凡.HPLC法测定中成药和保健食品中违法添加的6种肾上腺皮质激素[J].今日药学，2012，22（05）：282-284.

[4]洪美华，陈伟军，蔡诗填，等.中成药、保健食品中非法添加氟喹诺酮类抗生素的研究概况与对策[J].中国医药指南，2010，8（30）：214-216.

（作者单位：东莞标检产品检测有限公司）