二氟乙胺的工艺优化

2018-12-06吴盛均黄凯华张林林茅嘉龙李志明

浙江化工 2018年11期

吴盛均，黄凯华，张林林，茅嘉龙，李志明

（南通宝凯化工有限公司，江苏南通 226221）

0 前言

2，2-二氟乙胺，分子式：C2H5F2N，结构式：CHF2CH2NH2，分子量：81.06，沸点：67.5 ℃～68.5℃[1]。2，2-二氟乙胺在医药、化工等领域有着广泛的应用。现有的合成工艺主要如下。

Swarts[2]用1-溴-2，2-二氟乙烷为原料并将其在具有2 mol醋酸铵的试管中于125℃～145℃加热3 d，反应物完全转化为二氟乙胺和四氟乙胺的化合物。两种产物通过分流法或通过将他们转化为盐酸盐或草酸盐分离。这种合成方法的缺点是反应时间较长，不能选择性地合成2，2-二氟乙胺。

国际专利公开WO2011/012243（作为PCT/EP2010/004434递交）提到了由2，2-二氟-1-卤代乙烷，优选2，2-二氟-1-氯乙烷，和氨起始制备2，2-二氟乙胺的方法。该方法是在溶剂存在下进行，并且按体积计该溶剂不能超过水含量的15%[3]。该方法反应中使用大量溶剂，需要在环境友好地使用资源方面进行改善。

本文对现有的合成工艺进行描述，重点介绍一种以二氟氯乙烷和液氨为原料制备2，2-二氟乙胺的新工艺。

1 实验部分

1.1 实验步骤

本实验的合成步骤有两步：第一步胺化反应：以二氟氯乙烷为原料，在溶剂及催化剂存在下通氨气氨化生成二氟乙胺，反应方程式如下：

第二步精馏：胺化后的产物经过精馏得到成品，釜液经过滤后得到副产氯化铵，滤液作为胺化反应的溶剂回用；催化剂为无机碘化物，溶剂为常用的有机溶剂丙三醇或NMP。

1.2 实验操作

1.2.1 实验一

在装有尾气吸收装置的高压反应釜中依次加入100.5 g的CHF2CH2Cl、溶剂DMF和适量催化剂（无机碘化物），开动搅拌，加热升温，温度在20℃，慢慢通入1 mol氨气反应，观察釜内温度及釜压状况，当釜内温度升到50℃，此时釜压应在1.0 MPa，保温反应8 h，反应基本结束，然后冷却到室温，开启尾气吸收塔，打开排空阀进行过量的氨气吸收操作。胺化后的产物经过精馏得到成品。所述胺化反应后的尾气用水喷淋塔吸收处理后，将废氨水运送至污水站。

1.2.2 实验二

在装有尾气吸收装置的高压反应釜中依次加入100.5 g的CHF2CH2Cl、溶剂DMF和适量催化剂（无机碘化物），开动搅拌，加热升温，温度在80℃，慢慢通入10 mol氨气反应，观察釜内温度及釜压状况，当釜内温升到200℃，此时釜压应在8.0 MPa，保温反应24 h，反应基本结束，然后冷却到室温，开启尾气吸收塔，打开排空阀进行过量的氨气吸收操作。胺化后的产物经过精馏得到成品。所述胺化反应后的尾气用水喷淋塔吸收处理后，将废氨水运送至污水站。

1.2.3 实验三

在装有尾气吸收装置的高压反应釜中依次加入100.5 g的CHF2CH2Cl、溶剂DMF和适量催化剂（无机碘化物），开动搅拌，加热升温，温度在60℃，慢慢通入7 mol氨气反应，观察釜内温度及釜压状况，当釜内温升到120℃，此时釜压应在6.0 MPa，保温反应16 h，反应基本结束，然后冷却到室温，开启尾气吸收塔，打开排空阀进行过量的氨气吸收操作。胺化后的产物经过精馏得到成品。所述胺化反应后的尾气用水喷淋塔吸收处理后，将废氨水运送至污水站。