1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的制备工艺

李华新，李志明，王松健，黄凯华，闫宗刚

（南通宝凯化工有限公司，江苏 南通 226221）

0 前言

1，2-二氟-1，2-二氯乙烯是一种重要的氟精细化工原料，是生产含氟精细化学品的关键中间体。可以应用于改性氟塑料[1]、气体电解质、含氟农药[2]和含氟医药中间体[3]的重要原料，市场前景广阔。

通常 1，2-二氟-1，2-二氯乙烯是有 1，2-二氟四氯乙烷（简称F112）在锌粉催化下，于极性溶剂中脱氯反应制得。但传统的F112制取的1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的过程中存在如下一些问题：①传统工艺是锌粉和乙醇一次性投入反应釜中，在50℃左右滴加F112进行反应。但是活化的锌粉和大量乙醇一起存在时容易结块，使搅拌十分困难，同时底料也很难处理[4]。②活化的锌粉比较活泼，和水反应会产生氢气和大量热量，所以和乙醇混合时会产生很大的不安全的因素，容易引起乙醇燃烧事故。针对以上问题，开发了一种更加安全、环保、高效的工艺路线。

1 实验部分

1.1 实验试剂

实验原料：二氟四氯乙烷、锌粉、乙醇、乙醇钠。

1.2 实验步骤

实验包括两个步骤。第一步，脱氯反应：采用间歇工艺，将二氟四氯乙烷经计量后加入到反应釜中，开搅拌，加入锌粉，在0℃～70℃下，慢慢滴加入乙醇进行反应，控制好回流比，合格后出馏分至馏分槽，逐步升温到约90℃～120℃至基本无馏分为止。所述的锌粉通过稀酸进行活化，锌粉的目数为50～800目。

第二步，精馏操作：将镏出产物在0℃～60℃的温度下慢慢滴加乙醇钠进行反应精馏操作，杂质1，1-二氟-2，2-二氯乙烯在催化剂存在下与醇反应生成醚，然后进行精馏操作，将杂质醚除去，得到成品 1，2-二氟-1，2-二氯乙烯。

2 结果与讨论

2.1 二氟四氯乙烷与乙醇的摩尔比的选择

二氟四氯乙烷与乙醇的摩尔比对1，2-二氟-1，2-二氯乙烯产率的影响见表1。

表1 二氟四氯乙烷与乙醇摩尔比对产率的影响

从反应产率来看，二氟四氯乙烷与乙醇的摩尔比的改变对1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的产率会产生一定的影响。在相同温度和相同催化剂作用下，1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的产率随着二氟四氯乙烷与乙醇摩尔比的减小而增加。

2.2 锌粉的目数的选择

锌粉的目数对1，2-二氟-1，2-二氯乙烯产率的影响见表2。

表2 锌粉的目数对1，2-二氟-1，2-二氯乙烯产率的影响

从表2可见，锌粉目数越大，收率越高。但是从反应现象看，在反应后期，锌粉粒度为300目的反应残液中出现结块现象。在实际生产中锌粉要有一定的活性，不能出现结块现象。所以锌粉粒度为200目比较合适。

2.3 二氟四氯乙烷与锌粉的摩尔比的选择

二氟四氯乙烷与锌粉的摩尔比对1，2-二氟-1，2-二氯乙烯产率的影响见表3。

实验数据表明，随着锌粉的量的减少，1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的收率降低。在实验中发现，反应结束的时候总会有未参加反应的锌粉，这部分锌粉基本无反应活性，尝试用酸活化，但是效果不明显。所以在生产过程中，锌粉不能加入太多，造成浪费。稍大于100 g比较合适。

表3 二氟四氯乙烷与锌粉的摩尔比对产率的影响

3 结论

1，2-二氟-1，2-二氯乙烯可用于材料、助剂、清洗剂、抛光剂等方面，还可以用于制备各类含氟烯烃、烷烃等含氟精细产品[5]。随着1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的应用研究的逐渐增多，开发制备1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的工艺很重要。本文介绍的一种1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的制备工艺，其中 n（二氟四氯乙烷）：n（乙醇）在 1 ∶6 左右，锌粉的量大约为100 g，锌粉粒度为200目比较合适。收率高于传统工艺且工艺简单。