50%王铜可湿性粉剂中王铜的测定

黄绍红 熊龙云

(江西省化学工业研究所，江西 南昌 330029)

王铜是铜制剂中药害最小的制剂，又称碱式氯化铜，是无机铜保护性杀菌剂，目前测定铜的主要方法有碘还原法[1]，(X射线荧光光谱法，双环己酮草酰二腙分光光度法，新式铜灵萃取法)[2]，原子吸收光谱法[3]，分光光度法[4]。本文介绍一种利用磷酸盐作缓冲溶液控制体系的pH值，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)作显色剂。由于EDTA能与Cu+2在pH值为2.5～10的范围内形成稳定的蓝色络合物。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

UV-6100紫外可见分光光度计；

分析天平；

实验室常用玻璃仪器；

Cu+2标准溶液1.5mg/mL：

移取经105℃烘干脱水的氯化铜3.18g(精确到0.0002g)用去离子水溶解，再加一滴浓盐酸，定容至1升容量瓶中，此溶液Cu+2的含量为1.5mg/mL。

磷酸盐缓冲溶液：

称取39.4克12水磷酸氢二钠与21.1克二水磷酸二氢钠，用纯水溶解，定容至1升容量瓶中，用时过滤，此缓冲溶液的pH值为6.9。

0.25mol/L EDTA溶液：

称取93.1克EDTA，用纯水溶解后，定容至1L容量瓶中，此ETDA溶液浓度为0.25mol/L。

实验所用水为纯净水或二次蒸馏水试样的处理。

1.2 试样的处理

准确称取含Cu+20.375g的王铜试样约1.26克(精确至0.0002g)于烧杯中，加入50mL(1+1)盐酸溶液，加热微沸约15分钟，冷却后转人250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，用中速滤纸干过滤，弃去最初的25ml滤液。

1.3 实验方法

在50ml比色管中，分别加入一定量的标准溶液或相应浓度的试样溶液，再依次加入20mL磷酸盐缓冲溶液，20mL 0.25mol/L的EDTA溶液，用水稀释至刻度，摇匀，显色30分钟后，以水空白为参比，用d1比色皿于730nm波长处测其吸光度。

2 结果与讨论

2.1 测定波长的选择

Cu+2与EDTA试液在pH(2.5～10)范围内反应生成蓝色络合物，该络合物的吸收最高峰在波长730nm处。

如图1，因此实验选择730nm作为测定波长。

图1 铜络合物在不同波长下的光谱吸收图

2.2 显色酸度，显色剂用量的选择

2.2.1 显色酸度的选择

固定EDTA用量20mL，标液5mL，如表1。

表1 缓冲溶液对吸光度的影响

缓冲溶液的量决定用20mL，大用量的缓冲溶液可以更大地调节体系的酸度，有利于获得更加稳定的吸光度。

2.2.2 显色剂用量的选择

用固定的缓冲溶液20mL，标准溶液5mL，如表2。

表2 EDTA溶液对吸光度的影响

当EDTA大于20ml时吸光度变小，考虑到EDTA掩蔽其它离子的用量，确定EDTA溶液的用量为20ml。

2.3 标准曲线

分别移取3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0ml的标准溶液，按1.3的实验方法测定Abs，得到线性回归方程：

Conc=0.0521+23.8176Abs，r=0.999897，标准曲线的线性图如图2。

图2 铜络合物浓度和吸光度的线性关系图

2.4 样品分析

2.4.1 精密度分析

分别称取5份约1.26g的试样，按照1.2试样处理的方法，各取试样溶液4mL共五份，按照1.3的实验方法检测王铜的含量。结果如表3。

表3 王铜可湿性粉剂的精密度测定结果

2.4.2 回收率分析

依次移取上次五份试样溶液各2mL，分别加入标样溶液2mL。共五份，如表4。

表4 王铜可湿性粉剂的准确度测定结果

3 结论

用上述方法对王铜试样进行了分析方法研究。由结果可以看出，在一定浓度范围内，Cu离子浓度与Abs呈现很好的线性关系。精密度分析变异系数是0.78%，回收率为98.8%。具有较高的精密度和准确度。操作简便，可以作为测定王铜含量的一种方法。