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布袋灰中有价金属锌和铜的浸出试验研究

2018-06-14施丽华王文祥郭艳平

湿法冶金 2018年3期
关键词:氧化锌布袋湿法

施丽华,王文祥 ,郭艳平 ,江 伟

(1.广东环境保护工程职业学院,广东 佛山 528216;2.广东省固体废弃物资源化与重金属污染控制工程技术研究中心,广东 佛山 528216)

在重金属铜、铅、锌等冶炼过程中,备料和火法冶炼过程中都有烟尘、粉尘等产生,烟尘量占原料的2%~50%,大部分是用布袋除尘器收集,最终产物为布袋灰(瓦斯灰)。布袋灰中除含有锌、铜、铅、锡等重金属外,还有砷、汞等对环境有巨大危害的金属,所以布袋灰既是一种潜在的金属资源,又是一种环境污染物。由于技术不成熟,早期对布袋灰的处理基本是堆放或填埋,致使大量资源得不到有效利用。近年来,国内外学者开始研究采用冶金技术处理布袋灰[1-12],但针对的对象主要是钢铁冶炼过程中产生的布袋灰,对有色金属冶炼过程中产生的布袋灰的研究较少。布袋灰来源不同,其所含金属种类和状态也不同,因此处理方式也有差异。针对铜冶炼过程中产生的布袋灰,研究了采用湿法冶金技术提取有价金属锌和铜,以期解决铜锌二次资源回收问题及避免有害金属对环境的污染问题。

1 试验部分

1.1 试验原料

试验所用布袋灰取自广东肇庆某金属冶炼公司。化学分析结果表明,布袋灰中锌质量分数为24.25%,铜质量分数为11.70%,砷质量分数高达8.93%,铅质量分数为9.85%。布袋灰的XRD物相分析结果如图1所示。

图1 布袋灰的XRD分析结果

由图1看出:布袋灰的主要成分是硫酸铅和氧化锌,基本不含铁酸锌铅;但铜和砷未显示,可能因为铜、砷物相是以非晶态形式存在所致,非晶态存在的物质在XRD分析时为背底。

1.2 试验原理

布袋灰中大部分锌以氧化锌形式存在,氧化锌易溶于酸,用硫酸可将锌浸出而转入溶液;同时,有价金属铜、有害金属砷也被浸出;铅不被浸出。

锌浸出反应为

(1)

铜和砷的浸出反应可能为:

(2)

(3)

1.3 试验方法

取50 g布袋灰于1 L三口烧瓶中,加入一定体积水和浓硫酸,在设定温度下搅拌浸出一定时间后,采用真空抽滤分离滤液和滤渣,分别对滤液和滤渣分析其中锌、铜、砷质量分数,以渣计算铜、锌、砷浸出率。

2 试验结果与讨论

2.1 硫酸浓度对锌、铜、砷浸出率的影响

试验条件:温度70 ℃,浸出时间2 h,液固体积质量比6∶1。硫酸浓度对锌、铜浸出率的影响试验结果如图2所示。

图2 硫酸浓度对锌、铜、砷浸出率的影响

由图2看出:随硫酸浓度增大,锌、铜浸出率提高;硫酸浓度为1.61 mol/L时,锌、铜浸出率分别提高至93.5%和91.3%;再继续增大硫酸浓度,锌、铜浸出率变化不明显;有害金属元素砷的浸出率也随硫酸浓度增大而提高。综合考虑,确定适宜的硫酸浓度为1.61 mol/L。

2.2 温度对锌、铜、砷浸出率的影响

试验条件:硫酸浓度1.61 mol/L,浸出时间2 h,液固体积质量比6∶1。温度对锌、铜浸出率的影响试验结果如图3所示。由图3看出:锌、铜浸出率均随温度升高而提高;温度升至100 ℃时,锌浸出率为97.23%,铜浸出率为95.67%,砷浸出率为94.68%。综合考虑,确定浸出时的温度以100 ℃为宜。

图3 温度对锌、铜、砷浸出率的影响

2.3 浸出时间对锌、铜、砷浸出率的影响

试验条件:硫酸浓度1.61 mol/L,温度100 ℃,液固体积质量比6∶1。浸出时间对锌和铜浸出率的影响试验结果如图4所示。

图4 浸出时间对锌、铜、砷浸出率的影响

由图4看出:随浸出进行,锌、铜浸出率逐步提高;浸出2 h时,锌、铜浸出率分别为97.23%和96.78%;再延长浸出时间,锌铜浸出率变化不大,砷浸出率变化与锌、铜浸出率变化类似。考虑到随浸出时间延长,能耗增大,所以,确定浸出时间以2 h为宜。

2.4 液固体积质量比对锌、铜、砷浸出率的影响

试验条件:硫酸浓度1.61 mol/L,温度100 ℃,浸出时间2 h。液固体积质量比对金属浸出率的影响试验结果如图5所示。

图5 液固体积质量比对锌、铜、砷浸出率的影响

由图5看出,液固体积质量比对锌、铜、砷浸出率影响不大。较大的液固体积质量比有利于体系传质,但会加大水的耗量及降低浸出液中金属离子浓度,增大后续处理难度。所以,综合考虑,确定液固体积质量比以6∶1为宜。

3 结论

有色金属冶炼布袋灰中的锌、铜、砷可以用硫酸浸出,之后通过处理溶液使锌、铜、砷得到回收。适宜条件下,锌、铜浸出率均可达96%以上,浸出效果较好。此法对设备要求不高,且浸出过程中基本不产生废气,易操作,工作环境较好。锌、铜基本浸出完全,但有害金属砷也被一同浸出进入溶液,后续需要对溶液脱砷。

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