气相质谱法分析蔬菜、水果中41种农药残留

◎ 施雨彤

（北京市西城区食品药品监督管理局食品药品安全监控中心，北京 100054）

农药是影响农产品安全的主要污染物，农药残留量的检测是衡量农产品质量安全的主要依据。我国现行的农药残留检测标准中，有农业行业标准也有食品安全国家标准，本文的实验采用农业部的行业标准NY/T 1380-2007《蔬菜、水果中51种农药多残留的测定 气相色谱-质谱法》，对敌敌畏、速灭磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、alpha-六六六、二嗪磷、巴胺磷、久效磷、林丹、呋喃丹、乐果、磷胺-1、beta-六六六、乙烯菌核利、甲基毒死蜱、dealte-六六六、甲基嘧啶磷、甲霜灵、甲基对硫磷、对氧磷、马拉硫磷、毒死蜱、三唑酮、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、异柳磷、喹硫磷、o,p’-DDE、p,p’-DDE、杀扑磷、o,p’-DDD、o,p-DDT、乙硫磷、p,p’-DDD、p,p’-DDT、异菌脲、亚胺硫磷、伏杀硫磷和蝇毒磷共41种农药残留量进行了测定。

1 实验条件

1.1 主要试剂及标准品

试剂：乙腈（色谱纯）、冰乙酸、无水乙酸钠、无水硫酸镁、键合硅固相萃取吸附剂PSA、键合硅固相萃取吸附剂C18、3-乙氧基1,2-丙二醇溶液、D-山梨醇。除非另有说明，分析中仅使用分析纯试剂和GB/T 6682-2008中规定的一级水。

标准品（100 μg/mL）：速灭磷等8种农药。

标准品（1 000 μg/mL）：敌敌畏等33种农药。

内标（三苯基磷酸酯TPP）储备液，1 000 μg/mL。

1.2 试剂溶液及标准溶液配制

1.2.1 试剂溶液

冰乙酸-乙腈溶液：1 mL冰醋酸加乙腈定容至1 000 mL。乙氧基-丙二醇溶液：3-乙氧基1,2-丙二醇2 g，用乙腈溶解稀释至5 mL。山梨醇溶液：1 g山梨醇加30 mL水振荡溶解，用乙腈稀释至50 mL。分析保护剂混合溶液：乙氧基-丙二醇溶液5 mL和山梨醇溶液5 mL混合。

1.2.2 标准溶液配制

内标物工作液：移取10 μL内标储备液于10 mL容量瓶中，用乙腈定容。农药标准工作液：根据需要系列稀释至5～20 μg/mL、1～4 μg/mL等各种浓度的农药标准工作液，避光4 ℃保存，可使用1个月。农药混合标准溶液：将100 μL内标工作液、100 μL分析保护剂混合溶液和100 μL相应浓度的混合标准工作液，分别加到1 mL容量瓶中，用乙腈准确定容至刻度[1]。

1.3 主要仪器

气相色谱-质谱仪（Agilent 7890B/5977A），匀浆机、高速冷冻离心机、氮吹仪。

1.4 检测条件

1.4.1 气相色谱端仪器参数

色谱柱：Agilent HP-5MS 30 m×0.250 mm×0.25 μm。柱温箱升温程序：初温60 ℃，保持1 min，以40 ℃/min的速率上升到170 ℃，再以10 ℃/min的速率升温到310 ℃，保持3 min。进样口温度：280 ℃。载气：氦气，流速 1.0 mL/min。进样方式：不分流。进样量：2 μL。

1.4.2 质谱端仪器参数

电离方式：电子轰击电离源EI。离子源温度：280 ℃。扫描方式：SIM。

1.5 样品处理

1.5.1 提取

准确称取试样15 g于50 mL聚苯乙烯具塞离心管中，加入15 mL冰乙酸-乙腈溶液，6 g无水硫酸镁，1.5 g无水乙酸钠，剧烈振荡1 min后，5 000 r/min离心1 min。

1.5.2 净化

称取0.1 g SPA、0.1 g C18、0.3 g无水硫酸镁置于5 mL具塞离心管中，吸取上述上清液2 mL至此离心管中，涡旋混合1 min，5 000 r/min离心1 min，移取上清液1 mL于1 mL容量瓶中。

1.5.3 添中内标物和分析保护剂溶液

将上述容量瓶放在氮吹仪上，缓缓通入氮气，室温下浓缩至低于0.8 mL，分别准确添加0.8 μL内标工作液和0.8 μL分析保护剂混合溶液，用乙腈定容至1.0 mL，在涡旋振荡混匀，待测。

2 加标回收及精密度实验

采用大白菜作为加标基质，在10、20、40、100 μg/kg 4个点进行4水平加标，每个点做6个平行，每个点的6个平行数据计算RSD值，选用其中3个平行数据用于计算加标回收率。

实验数据回收率均在60%～120%，RSD≤15%，符合GB/T-2008《实验室质量控制规范 食品理化检测》的要求，见表1。

表1 回收率表

3 结论

在农药残留量的检测上，采用气相-质谱GC-MS联用仪器，通过定性离子、定量离子及出峰时间进行综合定性，通过定量离子内标法定量，避免了单独采用气相色谱仪出峰时间重叠的问题。

[1]丁昌东，潘志远.我国农残标准浅析[J].农业质量标准，2008（5）：23-25.